COMPOSICIÓN QUE COMPRENDE DERIVADOS DE FERROCENO Y COMPOSICIÓN COMBUSTIBLE QUE COMPRENDE TALES DERIVADOS.

Una composición que comprende: i) al menos un compuesto de fórmula (I):

en la que cada R1 es hidrógeno y cada R2 se selecciona independientemente de un grupo que consiste en hidrógeno, hidrocarbilo C1-19 sustituido o sin sustituir o un grupo de fórmula (II): en la que Q es un enlace o un grupo hidrocarbilo sustituido o sin sustituir; en la que R3 se selecciona de un grupo que consiste en hidrógeno e hidrocarbilo C1-18 sustituido o sin sustituir; en la que la estructura principal R1-C-R2 tiene una longitud de 5 a 20 átomos; en la que cada A y B es independientemente un grupo ciclopentadienilo sustituido o sin sustituir; y en la que n es un número entero de 0 a 10; y (ii) un diluyente o vehículo; en el que el(los) compuesto(s) de fórmula (I) está(n) presente(s) en una cantidad suficiente para proporcionar, a -30°C, al menos 1% en peso de hierro, basado en el peso de la composición; y en el que el(los) compuesto(s) de fórmula (I) se disuelve(n) en el diluyente o vehículo

Tipo: Patente Europea. Resumen de patente/invención. Número de Solicitud: E07011727.

Solicitante: INNOSPEC LIMITED
INNOSPEC DEUTSCHLAND GMBH
.

Nacionalidad solicitante: Reino Unido.

Dirección: INNOSPEC MANUFACTURING PARK OIL SITES ROAD ELLESMERE PORT CHESHIRE CH65 4 REINO UNIDO.

Inventor/es: COOK, STEPHEN, LEONARD, LOHMANN, GABRIELE, MARSCHEWSKI, ARNIM, KALISCHEWSKI,WERNER.

Fecha de Publicación: .

Fecha Solicitud PCT: 29 de Agosto de 2002.

Fecha Concesión Europea: 11 de Agosto de 2010.

Clasificación Internacional de Patentes:

  • C10L1/14 QUIMICA; METALURGIA.C10 INDUSTRIAS DEL PETROLEO, GAS O COQUE; GAS DE SINTESIS QUE CONTIENE MONOXIDO DE CARBONO; COMBUSTIBLES; LUBRICANTES; TURBA.C10L COMBUSTIBLES NO PREVISTOS EN OTROS LUGARES; GAS NATURAL; GAS NATURAL DE SINTESIS OBTENIDO POR PROCEDIMIENTOS NO PREVISTOS EN LAS SUBCLASES C10G O C10K; GAS DE PETROLEO LICUADO; USO DE ADITIVOS PARA COMBUSTIBLES O FUEGOS; GENERADORES DE FUEGO.C10L 1/00 Combustibles carbonosos líquidos. › Compuestos orgánicos.
  • C10L1/30B
  • C10L10/02 C10L […] › C10L 10/00 Uso de aditivos con fines particulares para combustibles o fuegos (empleo de ligantes para fabricación de briquetas de combustibles sólidos C10L 5/10; empleo de aditivos para mejorar la combustión de combustibles sólidos C10L 9/10). › para reducir el desarrollo del humo.
  • C10L10/06 C10L 10/00 […] › para facilitar la eliminación del hollín.

Clasificación PCT:

  • C07F17/02 C […] › C07 QUIMICA ORGANICA.C07F COMPUESTOS ACICLICOS, CARBOCICLICOS O HETEROCICLICOS QUE CONTIENEN ELEMENTOS DISTINTOS DEL CARBONO, HIDROGENO, HALOGENOS, OXIGENO, NITROGENO, AZUFRE, SELENIO O TELURO (porfirinas que contienen metal C07D 487/22; compuestos macromoleculares C08). › C07F 17/00 Metalocenos. › de metales de los grupos 8, 9 o 10 del sistema periódico.
  • C10L10/06 C10L 10/00 […] › para facilitar la eliminación del hollín.
  • C10M159/18 C10 […] › C10M COMPOSICIONES LUBRICANTES (composiciones para la perforación de pozos C09K 8/02 ); UTILIZACION DE SUSTANCIAS, YA SEA SOLAS, O COMO INGREDIENTES LUBRICANTES EN UNA COMPOSICION LUBRICANTE (agentes de desmoldeo, es decir, de separación, para metales B22C 3/00, para materias plásticas o para sustancias en estado plástico, en general B29C 33/56, para el vidrio C03B 40/02; lubricantes para textiles D06M 11/00, D06M 13/00, D06M 15/00; aceites de inmersión para microscopia G02B 21/33). › C10M 159/00 Composiciones lubricantes caracterizadas porque el aditivo es de constitución indeterminada o incompletamente determinada (ácidos carbónicos que contienen menos de 30 átomos de carbono en la molécula, de constitución indeterminada o incompletamente determinada C10M 129/56). › Complejos metálicos.

Países PCT: Austria, Bélgica, Suiza, Alemania, Dinamarca, España, Francia, Reino Unido, Grecia, Italia, Liechtensein, Luxemburgo, Países Bajos, Suecia, Mónaco, Portugal, Irlanda, Finlandia, Chipre.


Fragmento de la descripción:

La presente invención se refiere a una composición. En particular la presente invención se refiere a una composición que se puede usar en la regeneración de los sistemas de filtro de partículas que reciben los gases de escape procedentes de un sistema de combustión.

Las emisiones de partículas de los motores Diesel se perciben como un problema de salud. Una solución a este problema es el filtrar el material carbonoso procedente del gas de escape. Los dispositivos capaces de efectuar esto se conocen bien. Dichos filtros se deben regenerar periódicamente mediante la combustión de los depósitos carbonosos. El efecto que los compuestos orgánicos de hierro, particularmente los ferrocenos y los derivados de los mismos, ejercen en la promoción de la combustión se conoce tanto con respecto a la combustión de llama abierta como también con respecto a la combustión en motores. Además, la técnica anterior (por ejemplo Fuels 1999, 2nd International Colloquium, 20th – 21st Enero de 1999 en Esslingen Technical Academy) describe que los filtros de partículas diesel (DPF) se pueden regenerar mediante el uso de aditivos en el combustible diesel puesto que los productos de combustión a los que el aditivo da lugar reducen la temperatura de ignición de las partículas de hollín que han sido separadas por filtración en el filtro de partículas diesel (DPF), y está últimas partículas entran en ignición y se queman fuera.

El documento US 5 235 936 describe un sistema de inyección de ferroceno

pasivo en el que el ferroceno sólido se mantiene en un depósito y se dosifica en forma

de vapor en el sistema de entrada de aire de un dispositivo de combustión.

Puesto que los compuestos orgánicos de hierro, tales como los ferrocenos, en forma sólida no son ideales para su dosificación en el combustible, la dosificación se puede realizar de manera conveniente mediante el uso de disoluciones de los compuestos fácilmente solubles en el combustible diesel y completamente compatibles con el combustible diesel o de uno o más compuesto(s) orgánicos de hierro que sean líquidos a la temperatura de su uso. Es deseable, particularmente cuando el sistema de combustión está localizado en un vehículo, para cualesquiera disoluciones que contienen los compuestos orgánicos de hierro que sean disoluciones altamente concentradas de tal manera que el recipiente de suministro del aditivo pueda ser de un tamaño tan pequeño como sea posible, o, más bien, no necesite ser llenado a tope frecuentemente.

El ferroceno mismo tiene un límite de solubilidad de 2,4% en peso a -40°C lo

que corresponde a un contenido en hierro de 0,72% en peso en un disolvente

altamente aromático (PLUTOsol™ APF, suministrado por Octel Deutschland GmbH.)

En un disolvente no aromático (Isopar L) el ferroceno proporciona un contenido en hierro de sólo 0,22% en peso a -30°C. Se buscan disoluciones de compuestos orgánicos de hierro que tengan un contenido en hierro de más del 1,0% en peso, preferiblemente de más del 2,5% en peso, y más preferiblemente de más del 4,0% en peso a -40°C. Los disolventes preferidos son los disolventes de bajo contenido en compuestos aromáticos o no aromáticos incluyendo la gama Isopar™ ya que esto permite una selección más amplia de los materiales, en particular de los polímeros, y especialmente del HDPE (polietileno de alta densidad), para su uso en la construcción del sistema de bombeo/entrega del recipiente de suministro del aditivo.

El HDPE es un material de bajo coste usado ampliamente, el cual no es normalmente compatible con los disolventes altamente aromáticos. Cuando se usan disolventes aromáticos en los recipientes de suministro de aditivo fabricados de HDPE, se puede presentar la distorsión o hinchamiento de los recipientes, de tal manera que cabe esperar la aparición de cambios físicos y la degradación de los mismos. Estos aspectos no son compatibles con el necesario período de vida de 12-15 años del recipiente. Además, los disolventes aromáticos pueden permear las paredes del recipiente de HDPE, de tal manera que el disolvente se pierde a lo largo del tiempo lo que da lugar a una viscosidad incrementada de la disolución y a cambios no deseables en las características de la formulación del aditivo.

Los efectos de la concentración debida a la pérdida de disolvente pueden dar lugar a un incremento en el contenido en compuesto orgánico de hierro, alterando así el contenido activo de hierro tratado en el combustible. Esto puede afectar al procedimiento de regeneración y puede dar lugar a un calor de reacción excesivamente exotérmico dentro del DPF durante la regeneración. Los materiales de DPF cerámicos pueden ser afectados de manera adversa, lo que da lugar a la formación de fisuras o de otro tipo de daño como consecuencia del choque térmico. Además, la acumulación de cenizas, que es un proceso natural que requiere finalmente el lavado del filtro, se puede acelerar cuando se produce una intensidad excesiva de tratamiento con hierro como consecuencia de los efectos de concentración inducidos por pérdida de disolvente.

Los recipientes de HDPE se pueden modificar para incrementar su compatibilidad con los disolventes aromáticos. El procedimiento implica la formación de una barrera o revestimiento dentro del recipiente con el fin de impedir el hinchamiento y la distorsión del recipiente y la pérdida de disolvente por permeabilización a través de las paredes. Una barrera o revestimiento adecuados se pueden proporcionar mediante un procedimiento denominado de coextrusión, en el que los recipientes se fabrican mediante moldeo por soplado. Cuando los recipientes se fabrican mediante moldeo por inyección, se puede crear una barrera mediante fluoración después de la fabricación. La coextrusión con una capa de poliamida, o la fluoración a nivel 5 después del moldeo por inyección son técnicas bien conocidas por las personas especializadas en la técnica.

Existen desventajas significativas en los métodos de la técnica anterior de adaptar los recipientes de HDPE para permitir el almacenamiento de los aditivos formulados con disolventes aromáticos. La necesidad de proporcionar una barrera para impedir la pérdida de disolvente por permeabilización, y también la de impedir el hinchamiento y la distorsión que de otro modo se produciría cuando se almacenan disolventes aromáticos en los recipientes de HDPE impone una penalización significativa en el coste de almacenamiento de un aditivo formulado con un disolvente aromático. Similarmente, existe una penalización en la logística de la fabricación en la que se incurre por la necesidad de tratar con flúor los recipientes después del moldeo por inyección, o alternativamente una carencia de flexibilidad en la que se incurre por la necesidad de coextruir un revestimiento barrera con el HDPE en un procedimiento de moldeo por soplado. Una desventaja adicional de los recipientes de HDPE que han sido adaptados para incrementar su compatibilidad con los disolventes aromáticos es que ellos son más difíciles de reciclar que los recipientes que contienen exclusivamente o consisten principalmente de HDPE. Está siendo cada vez más importante que los componentes de los vehículos se puedan reciclar fácilmente ya que los vehículos futuros se reciclaran al final de su tiempo de vida útil. Se prefiere por lo tanto en gran medida formular un aditivo con un disolvente poco aromático o no aromático para reducir los costes, eliminar los problemas logísticos de su fabricación y evitar los problemas de su reciclaje.

La presente invención reduce los problemas de la técnica anterior.

En un aspecto la presente invención proporciona una composición, que comprende: i) al menos un compuesto de fórmula (I):

**(Ver fórmula)**

en la que cada R1 es hidrógeno y cada R2 se selecciona independientemente de un grupo que consiste en hidrógeno, hidrocarbilo C1-19 sustituido o sin sustituir o un grupo de fórmula (II):

**(Ver fórmula)**

en la que Q es un enlace o un grupo hidrocarbilo sustituido o sin sustituir; en la que R3

se selecciona de un grupo que consiste en hidrógeno o hidrocarbilo C1-18 sustituido o 10 sin sustituir; en la que la estructura principal R1-C-R2 tiene una longitud de 5 a 20

átomos; en la que cada A y B es independientemente un grupo ciclopentadienilo

sustituido o sin sustituir; y en la que n es un número entero de 0 a 10; y (ii) un

diluyente...

 


Reivindicaciones:

1. Una composición que comprende: i) al menos un compuesto de fórmula (I):

**(Ver fórmula)**

en la que cada R1 es hidrógeno y cada R2 se selecciona independientemente de un grupo que consiste en hidrógeno, hidrocarbilo C1-19 sustituido o sin sustituir o un grupo 10 de fórmula (II):

**(Ver fórmula)**

en la que Q es un enlace o un grupo hidrocarbilo sustituido o sin sustituir; en la que R3 se selecciona de un grupo que consiste en hidrógeno e hidrocarbilo C1-18 sustituido o sin sustituir; en la que la estructura principal R1-C-R2 tiene una longitud de 5 a 20 átomos; en la que cada A y B es independientemente un grupo ciclopentadienilo sustituido o sin sustituir; y enlaquenesunnúmeroenterode0a10;y

(ii) un diluyente o vehículo; en el que el(los) compuesto(s) de fórmula (I) está(n) presente(s) en una cantidad suficiente para proporcionar, a -30°C, al menos 1% en peso de hierro, basado en el peso de la composición; y en el que el(los) compuesto(s) de fórmula (I) se disuelve(n) en el diluyente o vehículo.

2. Una composición según la reivindicación 1, en la que el diluyente o vehículo es un disolvente.

3. Una composición según la reivindicación 1 ó 2, en la que el diluyente o vehículo es diluyente o vehículo poco aromático o no aromático.

4. Una composición según la reivindicación 1, 2 ó 3, en la que cuando la estructura principal R1-C-R2 tiene una longitud de 5, 7 ó 19 átomos, la estructura principal está sustituida.

5. Una composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en la que cada R2 se selecciona independientemente entre H y grupo hidrocarbonado C1-19 sustituido o sin sustituir.

6. Una composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en la que cada R2 se selecciona independientemente entre H y grupo alquilo C1-19 sustituido o sin sustituir.

7. Una composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en la que al menos uno o cada grupo R2 es un grupo alquilo C4-19 sustituido o sin sustituir.

8. Una composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en la que al menos uno o cada grupo R2 es un grupo alquilo C4-10 sustituido o sin sustituir.

9. Una composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, en la que al menos uno o cada grupo R2 es un grupo alquilo C7-19 sustituido o sin sustituir.

10. Una composición según la reivindicación 9, en la que al menos uno o cada grupo R2 es un grupo alquilo C7-15 sustituido o sin sustituir.

11. Una composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en la que al menos uno o cada grupo R2 es un grupo alquilo C7-10 sustituido o sin sustituir.

12. Una composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en la que al menos uno o cada grupo R2 está sin sustituir.

5 13. Una composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11, en la que al menos uno o cada grupo R2 está sustituido con uno o más sustituyentes seleccionados de los grupos alquilo, arilo, alquilarilo y alcarilo.

14. Una composición según la reivindicación 13, en la que al menos uno o 10 cada grupo R2 está sustituido con uno o más grupos alquilo.

15. Una composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en la que al menos uno o cada grupo R2 es un grupo de fórmula (II):

**(Ver fórmula)**

en la que Q es un enlace o un grupo hidrocarbilo sustituido o sin sustituir.

16. Una composición según la reivindicación 15, en la que al menos uno o 20 cada grupo R2 es un grupo de fórmula (III):

**(Ver fórmula)**

en la que m es un número entero positivo.

17. Una composición según la reivindicación 16, en la que m es un número entero de al menos 2.

18. Una composición según la reivindicación 15, 16 ó 17, en la que R3 se selecciona de un grupo que consiste en hidrógeno, metilo y etilo.

19. Una composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en la que uno o más de A y/o uno o más de B está sustituido con uno o más sustituyentes seleccionados de los grupos alquilo, arilo, arilalquilo y alcarilo.

20. Una composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en la que uno o más de A y/o uno o más de B está sustituido con uno o más grupos alquilo, y preferiblemente uno o más grupos alquilo C1-4.

21. Una composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 18, en la que cada A y B está sin sustituir.

22. Una composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en la que cada A y B es el mismo.

23. Una composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en la que n es 0, 1 ó 2.

24. Una composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en la que n es 0.

25. Una composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en la que el uno o más compuestos de fórmula (I) se seleccionan de compuestos de fórmula (IV):

en la que p es un número entero desde 4 a 18.

26. Una composición según la reivindicación 25, en la que p es un número entero desde 5 a 10.

27. Una composición según la reivindicación 25 ó 26, en la que p es 5.

28. Una composición según la reivindicación 25 ó 26, en la que p es 6 ó 7.

**(Ver fórmula)**

29. Una composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en la que el uno o más compuestos de fórmula (I) está presente en una cantidad suficiente para proporcionar, a -30°C, al menos 2,5% en peso de hierro, basado en el peso de la composición.

30. Una composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en la que el uno o más compuestos de fórmula (I) está presente en una cantidad suficiente para proporcionar, a -30°C, al menos 4,0% en peso de hierro, basado en el peso de la composición.

31. Una composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en la que el uno o más compuestos de fórmula (I) está presente en una cantidad suficiente para proporcionar, a -30°C, al menos 5,0% en peso de hierro, basado en el peso de la composición.

32. Una composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en la que el uno o más compuestos de fórmula (I) está presente en una cantidad suficiente para proporcionar, a -40°C, al menos 1% en peso de hierro, basado en el peso de la composición.

33. Un aparato de dosificación de aditivo para combustible que comprende:

(a) un recipiente de suministro formado por un material de plástico incompatible con un diluyente o vehículo aromático; y

(b) una composición contenida en el recipiente de suministro que comprende: i) al menos un compuesto de fórmula (I):

**(Ver fórmula)**

en la que cada R1 es hidrógeno y cada R2 se selecciona independientemente de un grupo que consiste en hidrógeno, hidrocarbilo C1-19 sustituido o sin sustituir o un grupo de fórmula (II):

**(Ver fórmula)**

10 en la que Q es un enlace o un grupo hidrocarbilo sustituido o sin sustituir; en la que R3 se selecciona de un grupo que consiste en hidrógeno e hidrocarbilo C1-18 sustituido o sin sustituir; en la que la estructura principal R1-C-R2 tiene una longitud de 5 a 20 átomos; en la que cada A y B es independientemente un grupo ciclopentadienilo sustituido o sin sustituir; y en la que n es un número entero de 0 a 10; y

(ii) un diluyente o vehículo poco aromático o no aromático que tiene un contenido total de sustancia aromática menor que 5% en peso.

20 34. Un aparato de dosificación de combustible según la reivindicación 33, en el que el recipiente de suministro se forma con HDPE.

35. Un aparato de dosificación de combustible según la reivindicación 33 ó 34,

en el que la composición es como se ha definido en una cualquiera de las 25 reivindicaciones 1 a 38.

36. Una composición de combustible que comprende:

(a) un combustible; y

(b) un compuesto de fórmula (I):

**(Ver fórmula)**

en la que cada R1 es hidrógeno y cada R2 se selecciona independientemente de un grupo que consiste en hidrógeno, hidrocarbilo C1-19 sustituido o sin sustituir o un grupo de fórmula (II):

**(Ver fórmula)**

en la que Q es un enlace o un grupo hidrocarbilo sustituido o sin sustituir; en la que R3 se selecciona de un grupo que consiste en hidrógeno e hidrocarbilo C1-18 sustituido o sin sustituir; en la que la estructura principal R1-C-R2 tiene una longitud de 5 a 20 átomos; en la que cada A y B es independientemente un grupo ciclopentadienilo sustituido o sin sustituir; y en la que n es un número entero de 0 a 10.


 

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