Coacervatos que contienen IPBC.

Procedimiento para la coacervación de compuestos de yodopropargilo,

caracterizado por que

a) se mezcla una solución acuosa de uno o varios coloides hidrófilos con al menos un compuesto deyodopropargilo y

b) mediante adición de coadyuvantes de coacervación y/o mediante cambio de las condiciones del entorno de lamezcla de reacción se hacen precipitar o depositar los coloides hidrófilos sobre la superficie de partícula de loscompuestos de yodopropargilo y

c) dado el caso se reticula la envoltura de coacervato de los compuestos de yodopropargilo coacervadospreparados de este modo.

Coacervatos que contienen IPBC

La invención se refiere a un procedimiento para la coacervación de compuestos de yodopropargilo, a dispersiones acuosas estables de compuestos de yodopropargilo coacervados y a su uso para la protección de materiales técnicos, a mezclas con otros principios activos biocidas, a procedimientos para la preparación de estas mezclas y a agentes fungicidas basados en compuestos de yodopropargilo coacervados.

Los compuestos de yodopropargilo son principios activos conocidos que se utilizan particularmente en la protección de materiales para proteger materiales técnicos, tales como adhesivos, colas, papel y cartón, materiales textiles, cuero, madera, materias derivadas de la madera, pinturas y artículos de plástico, lubricantes refrigeradores y otros materiales que pueden verse atacados o descompuestos por microorganismos, contra el ataque particularmente por hongos. El representante más conocido es el IPBC (butilcarbamato de yodopropargilo) . El IPBC está disponible en el

mercado en forma sólida, sin embargo, también en diversos concentrados líquidos que, no obstante, la mayoría de las veces contienen disolventes orgánicos. La necesidad de formulaciones que no presenten ningún contenido o solo uno reducido de COV (compuesto orgánico volátil) , no obstante, ha aumentado mucho en los últimos años. En este caso están indicadas soluciones acuosas. No obstante, las suspensiones de IPBC acuosas disponibles hasta ahora en el mercado presentan una mala estabilidad en almacenamiento ya que se produce, debido a la formación de cristales, rápidamente un intenso aumento de la viscosidad con una procesabilidad claramente empeorada. El motivo de esto es una solubilidad reducida en agua del principio activo, lo que, en sistemas acuosos, conduce a que crezcan partículas grandes a costa de partículas pequeñas. Esto, durante el almacenamiento, en particular a mayores temperaturas, lleva a la producción de grandes cristales asociada a sedimentación parcialmente masiva o aumento de la viscosidad. Este proceso se denomina "maduración de Ostwald" y está descrito exhaustivamente en la bibliografía (véase Formuliertechnik, H. Mollet y A Grubemann, Wiley-VCH, Weinheim 2000, pág. 320-322) .

Además las formulaciones que contengan, además de IPBC, también otros principios activos solo pueden prepararse con dificultad. En particular durante la preparación de suspoemulsiones con frecuencia se produce una heterofloculación muy marcada que conduce a una formación de grumos y, por tanto, a una intensa reducción de la estabilidad de la formulación.

Ahora se ha hallado que se puede ralentizar claramente la cristalización (maduración de Ostwald) en formulaciones y preparaciones acuosas que contienen yodopropargilo y se puede aumentar claramente la compatibilidad de compuestos de yodopropargilo con otros principios activos al rodear los compuestos de yodopropargilo con una envoltura de coacervato que, dado el caso, también puede estar reticulada. Además se ha observado que por ello no se influye en el efecto biológico en las formas de aplicación.

El término coacervación es conocido en la bibliografía especializada y se refiere, en general, a la precipitación de un material coloide hidrófilo sobre materiales sólidos, soluciones o masas fundidas.

Ya se han dado a conocer dispersiones acuosas que contienen compuestos de yodopropargilo y, como coadyuvante de formulación, alcohol polivinílico parcialmente hidrolizado y mediante cuyo empleo se ha de reducir el crecimiento de cristales en formulaciones. (compárese con el documento WO 00/57702) .

El método de la coacervación está descrito exhaustivamente en la bibliografía y se ha aplicado, en particular, para la preparación de "formulaciones de liberación lenta" extensamente también a principios activos. No se ha descrito un impedimento de la maduración de Ostwald, particularmente en compuestos de yodopropargilo. Tampoco se ha descrito un empleo de coacervatos para impedir la heterofloculación en formulaciones.

Una vía utilizada con frecuencia para la encapsulación de principios activos líquidos o sólidos en suspensión o emulsión es la coacervación sencilla o compleja. Los procesos físicos y químicos fundamentales en estos dos métodos de encapsulación se comprenden bien y están descritos exhaustivamente en la bibliografía. En la bibliografía de patentes están descritos tanto el método de la coacervación compleja (compárese, por ejemplo, con los documentos GB-A 1475229 y US-A 2.800.458) como el de la coacervación sencilla (compárese, por ejemplo, con 55 el documento GB-A 1275712) .

El principio fundamental en este método de microencapsulación es la separación de fases de uno o varios polímeros disueltos de una solución acuosa original y la acumulación de los coacervatos producidos de este modo en la interfase de partículas suspendidas o emulsionadas.

En la coacervación sencilla se induce la separación de fases en una solución acuosa de un polímero. Esto se puede realizar, en principio, con cualquier solución polimérica acuosa seleccionando la condición correcta de pH, disolvente o concentración salina. Son ejemplos típicos soluciones de gelatina/agua/etanol o gelatina/agua/sulfato sódico en las que la producción de coacervatos se controla mediante el cambio de la concentración salina o mediante 65 modificación de la cantidad de disolvente orgánico.

Una coacervación compleja se puede realizar con varios polielectrolitos disueltos con diferente carga neta seleccionando de forma adecuada el valor de pH o la concentración salina del sistema. Por ello, entonces se pueden atraer polielectrolitos de diferente carga y precipitar en conjunto como un complejo. Una combinación típica y el sistema más examinado de polielectrolitos es gelatina y goma arábiga.

Las envolturas de coacervato se pueden reticular químicamente más adelante, lo que les otorga una alta estabilidad mecánica. Los coacervatos de gelatina/goma arábiga se pueden reticular, por ejemplo, con glutaraldehído, formaldehído o mediante complejado con cationes de metal.

El objeto de la presente invención es un procedimiento para la coacervación de compuestos de yodopropargilo que está caracterizado por que a) se mezcla una solución acuosa, que contiene uno o varios coloides hidrófilos, con al menos un compuesto de yodopropargilo y

b) mediante adición de coadyuvantes de coacervación o mediante cambio de las condiciones del entorno se hacen precipitar o depositar los coloides hidrófilos sobre la superficie de partícula de los compuestos de yodopropargilo y

c) dado el caso se reticula la envoltura de coacervato de los compuestos de yodopropargilo.

En el caso de los coloides hidrófilos se trata, preferentemente, de polímeros que se pueden ionizar y que pueden estar presentes en mezclas entre sí con diferentes cargas eléctricas y que, por tanto, presentan propiedades anfóteras. Como coloides son adecuados tanto aquellos que conducen a una coacervación sencilla como aquellos que conducen a una coacervación compleja. Son coloides hidrófilos adecuados para llevar a cabo el procedimiento de acuerdo con la invención, en particular, gelatinas; agar-agar, albúmina, derivados de celulosa, carragenano, quitosano, proteína de soja, alcohol polivinílico, gliadina, almidón o, en el caso de la coacervación compleja, la combinación de gelatina/goma arábiga, gelatina/acacia, gelatina/pectina, gelatina/carbopol, heparina/gelatina, gelatina/carboximetilcelulosa, lactoglobulina B/goma arábiga o guar/dextrano.

De forma muy particularmente preferente, para llevar a cabo el procedimiento de acuerdo con la invención se emplean como coloides hidrófilos gelatina o mezclas de gelatina/goma arábiga.

Al llevar a cabo el procedimiento de acuerdo con la invención, generalmente se procede de tal manera que se prepara en primer lugar una solución acuosa de uno o varios coloides hidrófilos. A este respecto se puede variar la concentración de los coloides hidrófilos empleados en un amplio intervalo. Generalmente se emplea del 0, 05 al 30 % en peso de al menos un coloide con respecto a la solución acuosa. Preferentemente se emplea del 0, 2 al 20 % en peso y, de forma particularmente preferente, del 0, 5 % al 15 % en peso de coloide hidrófilo con respecto a la solución acuosa. En esta solución de coloide se emulsiona o suspende el compuesto de yodopropargilo a coacervar.

Esto puede ocurrir mediante agitación y molienda. Sin embargo, también es posible añadir la solución de coloide al compuesto de yodopropargilo a coacervar. A este respecto, el compuesto de yodopropargilo, dependiendo de la temperatura seleccionada, puede estar presente como... [Seguir leyendo]

1. Procedimiento para la coacervación de compuestos de yodopropargilo, caracterizado por que a) se mezcla una solución acuosa de uno o varios coloides hidrófilos con al menos un compuesto de yodopropargilo y b) mediante adición de coadyuvantes de coacervación y/o mediante cambio de las condiciones del entorno de la mezcla de reacción se hacen precipitar o depositar los coloides hidrófilos sobre la superficie de partícula de los compuestos de yodopropargilo y c) dado el caso se reticula la envoltura de coacervato de los compuestos de yodopropargilo coacervados preparados de este modo.

2. Procedimiento de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizado por que como coloides hidrófilos se usan gelatina, agar-agar, albúmina, derivados de celulosa, carragenano, quitosano, proteína de soja, alcohol polivinílico,

gliadina, almidón o las combinaciones de gelatina/goma arábiga, gelatina/acacia, gelatina/pectina, gelatina/carbopol, heparina/gelatina, gelatina/carboximetilcelulosa, lactoglobulina B/goma arábiga o guar/dextrano.

3. Procedimiento de acuerdo con al menos una de las reivindicaciones 1 y 2, caracterizado por que la etapa a) se lleva a cabo con un valor de pH en el intervalo de 3 a 5.

4. Procedimiento de acuerdo con al menos una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado por que en la etapa a) se usa el compuesto de yodopropargilo en una cantidad del 0, 5 al 50 % en peso con respecto a la solución acuosa de uno o varios coloides hidrófilos.

5. Procedimiento de acuerdo con al menos una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado por que en la etapa a) la concentración del coloide hidrófilo en la solución acuosa es del 0, 05 al 30 % en peso.

6. Procedimiento de acuerdo con al menos una de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado por que la etapa a) se realiza a una temperatura de 0 a 90 °C.

7. Procedimiento de acuerdo con al menos una de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado por que en la etapa b) se usan como coadyuvantes de coacervación sales, polielectrolitos, alcoholes, acetona y polietilenglicol o sus combinaciones.

8. Procedimiento de acuerdo con al menos una de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizado por que en la etapa b) el cambio de las condiciones del entorno de la mezcla de reacción se realiza mediante aumento del valor de pH a º 10 y/o mediante disminución de la temperatura a de - 5 a 10 °C.

9. Procedimiento de acuerdo con al menos una de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizado por que como compuesto de yodopropargilo se usa 3-yodo-2-propinil-propil-carbamato, 3-yodo-2-propinil-butil-carbamato (IPBC) , 3-yodo-2-propinil-m-clorofenilcarbamato, 3-yodo-2-propinil-fenilcarbamato, 3-yodo-2-propinil-2, 4, 5-triclorofeniléter, 3yodo-2-propinil-4-cloro-fenilformal (IPCF) , di- (3-yodo-2-propinil) hexildicarbamato, 3-yodo-2-propiniloxietanol-etilcarbamato, 3-yodo-2-propinil-oxietanol-fenil-carbamato, 3-yodo-2-propinil-tioxo-tio-etil carbamato, éster de ácido 3yodo-2-propinil-carbamínico (IPC) , N-yodopropargiloxicarbonil alanina, éster etílico de N-yodopropargiloxicarbonil

alanina, 3- (3-yodopropargil) -benzoxazol-2-ona, 3- (3-yodopropargil) -6-clorobenzoxazol-2-ona, 4-clorofenil-3yodopropargilformal, 3-yodo-2-propinil-n-hexilcarbamato, 3-yodo-2-propinil-ciclohexilcarbamato o sus mezclas.

10. Procedimiento de acuerdo con al menos una de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizado por que en la etapa c) la reticulación se realiza mediante reacción con al menos un aldehído.

11. Compuestos de yodopropargilo coacervados que se pueden obtener según el procedimiento de acuerdo con al menos una de las reivindicaciones 1 a 10.

12. Agente microbicida que contiene al menos un compuesto de yodopropargilo coacervado de acuerdo con la

reivindicación 11, al menos un disolvente o diluyente así como, dado el caso, coadyuvantes de procesamiento y, dado el caso, otras sustancias con actividad antimicrobiana.

13. Uso de compuestos de yodopropargilo coacervados de acuerdo con la reivindicación 11 o agentes de acuerdo con la reivindicación 12 para la protección de materiales técnicos contra ataque y/o destrucción por microorganismos.

14. Dispersiones acuosas estables que contienen al menos un compuesto de yodopropargilo coacervado de acuerdo con la reivindicación 11.

15. Mezclas que contienen al menos un compuesto de yodopropargilo coacervado de acuerdo con la reivindicación 11 y al menos otro principio activo biocida de la serie de los fungicidas, bactericidas, herbicidas, insecticidas, alguicidas.

16. Procedimiento para la preparación de una mezcla de acuerdo con la reivindicación 15, caracterizado por que a) se mezcla una solución acuosa de uno o varios coloides hidrófilos con al menos un compuesto de yodopropargilo y al menos otro principio activo biocida de la serie de los fungicidas, bactericidas, herbicidas, insecticidas, alguicidas y b) mediante adición de coadyuvantes de coacervación y/o mediante cambio de las condiciones del entorno de la mezcla de reacción se hacen precipitar o depositar los coloides hidrófilos sobre la superficie de partícula de los compuestos de yodopropargilo y principios activos biocidas y c) dado el caso se reticulan las envolturas de coacervato de la mezcla preparada de este modo de compuestos de yodopropargilo coacervados y principios activos biocidas.

17. Procedimiento para la preparación de una mezcla de acuerdo con la reivindicación 15, caracterizado por que se mezcla en un orden discrecional al menos un principio activo biocida de la serie de los fungicidas, bactericidas, herbicidas, insecticidas, alguicidas en forma sólida o líquida o, dado el caso, como suspensión o emulsión, con los compuestos de yodopropargilo ya coacervados.

18. Materiales técnicos que contienen al menos un compuesto de yodopropargilo coacervado de acuerdo con la 20 reivindicación 11.