AGENTE DE REVESTIMIENTO CON ALTA RESISTENCIA AL RAYADO Y ESTABILIDAD A LA INTEMPERIE.

Agente de revestimiento con alta resistencia al rayado y estabilidad a la intemperie La presente invención se refiere a agentes de revestimiento altamente resistentes al rayado endurecibles térmicamente y basados en disolventes apróticos y que contienen polioles y poliisocianatos con unidades estructurales que presentan diferentes funcionalidades alcoxisilano. En el documento WO-A-01/98393 se describen productos de revestimiento de dos componentes que contienen un poliol como componente ligante y también un poliisocianato como componente reticulante, el cual está parcialmente funcionalizado con grupos alcoxisililo. Estos productos de revestimiento se utilizan como imprimaciones y se optimizan para la adherencia a sustratos metálicos, en particular de aluminio. Sobre estos productos de revestimiento se pueden aplicar estructuras de laca base-laca transparente en el marco de un lacado en serie OEM. Los productos de revestimiento según el documento WO 01/98393 no están optimizados en cuanto a la resistencia al rayado y a la estabilidad a la intemperie. En el documento EP-A-0 994 117 se describen mezclas endurecibles en húmedo que contienen un componente poliol y un componente poliisocianato, que puede haber sido sometido a reacción parcialmente con una monoalcoxisililalquilamina, preferiblemente transformada en aspartato. Los revestimientos producidos con estas mezclas presentan una cierta dureza pero, en lo que respecta a la estabilidad a la intemperie y en particular en lo que respecta a su resistencia al rayado, sólo son limitadamente adecuados para aplicaciones OEM. El documento US-A-2006/0217472 describe productos de revestimiento que pueden contener un acrilato hidroxi funcional, un componente poliol de bajo peso molecular, un poliisocianato y un componente alcoxisililo amino funcional, preferentemente bisalcoxisililamina. Estos productos de revestimiento se utilizan como laca transparente en estructuras laca base-laca transparente y dan como resultado revestimientos resistentes al rayado. Sin embargo, estos productos de revestimiento sólo permiten un almacenamiento muy limitado y los revestimientos resultantes presentan poca estabilidad a la intemperie, en particular frente a la radiación UV en el ciclo húmedo-seco. En el documento WO 2006/042585 se describen lacas transparentes adecuadas para el lacado en serie OEM y que contienen, como componente aglutinante principal, poliisocianatos cuyos grupos isocianato han sido sometidos a reacción en más de un 90 mol% con bisalcoxisililaminas. Estas lacas transparentes presentan una excelente resistencia al rayado además de una alta resistencia a los productos químicos y la intemperie. Sin embargo, sigue siendo necesario mejorar aún más la estabilidad a la intemperie, en particular frente a la formación de grietas en caso de irradiación UV en el ciclo húmedo-seco, manteniendo el alto nivel de la resistencia al rayado. El documento EP-A-1 273 640 describe productos de revestimiento de dos componentes que consisten en un componente poliol y un componente reticulante consistente en poliisocianatos alifáticos y/o cicloalifáticos donde del 0,1 al 95% en moles de los grupos isocianato originalmente libres presentes han sido sometidos a reacción con bisalcoxisililamina. Estos productos de revestimiento se pueden utilizar para el lacado en serie OEM y presentan una buena resistencia al rayado y al mismo tiempo una buena resistencia a las influencias medioambientales. Sin embargo, estos productos de revestimiento tienen una especial tendencia a experimentar una reticulación posterior, ya que la conversión durante el endurecimiento térmico después de la aplicación es insuficiente. Esto repercute negativamente, en especial, en la estabilidad a la intemperie. Objetivo y solución El objetivo de la presente invención es poner a disposición productos de revestimiento, en particular para capas de laca transparente en caso de lacados en serie OEM y en caso de lacados de reparación de automóviles, que conduzcan a una red altamente estable a la intemperie, suprimiéndose en la mayor medida posible la formación no deseada de agrupamientos inestables a la hidrólisis y a la intemperie con el fin de asegurar una alta resistencia a los ácidos. Además, los productos de revestimiento han de dar como resultado revestimientos altamente resistentes al rayado que presenten una alta conservación del brillo después de haber sido sometidos a rayado. Por otro lado, se han de poder producir revestimientos y lacados, en particular lacados transparentes, con espesores de capa > 40 µm sin que se produzcan grietas por tensión. Esta es una condición esencial para la utilización de los revestimientos y lacados, en particular de los lacados transparentes, en el campo del lacado en serie de automóviles (OEM), que es especialmente exigente desde el punto de vista tecnológico y estético. En particular se ponen a disposición lacados transparentes de alta resistencia, en particular contra el agrietamiento, en caso de exposición a la intemperie con radiación UV en el ciclo húmedo-seco, en combinación con una excelente resistencia al rayado. Además, los nuevos productos de revestimiento se han de poder producir de forma sencilla y fácilmente reproducible y no han de provocar ningún problema ecológico durante la aplicación de la laca. 2 Solución del objetivo A la luz del objetivo arriba mencionado, se han descubierto agentes de revestimiento basados en disolventes apróticos que contienen al menos un compuesto con contenido en grupos hidroxilo (A) y al menos un compuesto con contenido en grupos isocianato (B), caracterizados porque uno o más ingredientes del producto de revestimiento presentan, como componentes funcionales adicionales, entre un 2,5 y un 97,5% en moles, con respecto a la totalidad de las unidades estructurales (I) y (II), de al menos una unidad estructural (I) de fórmula donde -N(X-SiR"x(OR)3-x)n(X-SiR"y(OR)3-y)m (I) R = hidrógeno, alquilo o cicloalquilo, pudiendo estar interrumpida la cadena de carbonos por grupos oxígeno, azufre o NRa no adyacentes, X, X = un grupo alquileno o cicloalquileno lineal y/o ramificado de 1 a 20 átomos de carbono, R = alquilo, cicloalquilo, arilo o aralquilo, pudiendo estar interrumpida la cadena de carbonos por grupos oxígeno, azufre o NRa no adyacentes, n = 0 a 2, m = 0 a 2, m+n = 2, y x, y = 0 a 2, y entre un 2,5 y un 97,5% en moles, con respecto a la totalidad de las unidades estructurales (I) y (II), de al menos una unidad estructural (II) de fórmula donde   -Z-(X-SiR"x(OR)3-x) (II) Z = -NH-, -NR-, -O-, siendo R hidrógeno, alquilo, cicloalquilo, arilo o aralquilo, pudiendo estar interrumpida la cadena de carbonos por grupos oxígeno, azufre o NRa no adyacentes, con Ra = alquilo, cicloalquilo, arilo o aralquilo, R = hidrógeno, alquilo o cicloalquilo, pudiendo estar interrumpida la cadena de carbonos por grupos oxígeno, azufre o NRa no adyacentes, X = un grupo alquileno o cicloalquileno lineal y/o ramificado de 1 a 20 átomos de carbono, R = alquilo, cicloalquilo, arilo o aralquilo, pudiendo estar interrumpida la cadena de carbonos por grupos oxígeno, azufre o NRa no adyacentes, x = 0 a 2, y el poliol (A) contiene al menos un poli(met)acrilato-poliol. Son preferentes los agentes de revestimiento donde uno o más ingredientes del producto de revestimiento presentan, como componentes funcionales adicionales, entre un 5 y un 95% en moles, en particular entre un 10 y un 90% en moles, de forma especialmente preferente entre un 20 y un 80% en moles y de forma totalmente preferente entre un 30 y un 70% en moles, en cada caso con respecto a la totalidad de las unidades estructurales (I) y (II), de al menos una unidad estructural de fórmula (I) y entre un 5 y un 95% en moles, en particular entre un 10 y un 90% en moles, de forma especialmente preferente entre un 20 y un 80% en moles y de forma totalmente preferente entre un 30 y un 70% en moles, en cada caso con respecto a la totalidad de las unidades estructurales (I) y (II), de al menos una unidad estructural de fórmula (II). Los objetivos en que se basa la presente invención se pueden lograr con ayuda del agente de revestimiento según la invención, lo que ha resultado sorprendente y no previsible por los especialistas en vista del estado actual de la técnica. Los componentes según la invención se pueden producir de forma especialmente sencilla y fácilmente reproducible y no provocan ningún problema toxicológico o ecológico significativo durante la aplicación de la laca. Los agentes de revestimiento según la invención proporcionan nuevos revestimientos y lacados, en especial lacados transparentes, que son altamente resistentes al rayado y que, a diferencia de los sistemas resistentes al rayado altamente reticulados usuales, son resistentes a los ácidos. Además se pueden producir revestimientos y lacados según la invención, en particular lacados transparentes,... [Seguir leyendo]

1. Producto de revestimiento basado en disolventes apróticos, que contiene al menos un compuesto con contenido en grupos hidroxilo (A) y al menos un compuesto con contenido en grupos isocianato (B), caracterizado porque i) uno o más ingredientes del producto de revestimiento presentan como componentes funcionales adicionales entre un 2,5 y un 97,5% en moles, con respecto a la totalidad de las unidades estructurales (I) y (II), de al menos una unidad estructural de fórmula (I) donde -N(X-SiR"x(OR)3-x)n(X-SiR"y(OR)3-y)m (I) R = hidrógeno, alquilo o cicloalquilo, pudiendo estar interrumpida la cadena de carbonos por grupos oxígeno, azufre o NRa no adyacentes, con Ra = alquilo, cicloalquilo, arilo o aralquilo, X,X = un grupo alquileno o cicloalquileno lineal y/o ramificado de 1 a 20 átomos de carbono, R = alquilo, cicloalquilo, arilo o aralquilo, pudiendo estar interrumpida la cadena de carbonos por grupos oxígeno, azufre o NRa no adyacentes, con Ra = alquilo, cicloalquilo, arilo o aralquilo, n = 0 a 2, m = 0 a 2, m+n = 2, y x, y = 0 a 2, y entre un 2,5 y un 97,5% en moles, con respecto a la totalidad de las unidades estructurales (I) y (II), de al menos una unidad estructural de fórmula (II) donde -Z-(X-SiR"x(OR)3-x) (II) Z = -NH-, -NR-, -O-, con R = hidrógeno, alquilo, cicloalquilo, arilo o aralquilo, pudiendo estar interrumpida la cadena de carbonos por grupos oxígeno, azufre o NRa no adyacentes, con Ra = alquilo, cicloalquilo, arilo o aralquilo, R = hidrógeno, alquilo o cicloalquilo, pudiendo estar interrumpida la cadena de carbonos por grupos oxígeno, azufre o NRa no adyacentes, con Ra = alquilo, cicloalquilo, arilo o aralquilo, X = un grupo alquileno o cicloalquileno lineal y/o ramificado de 1 a 20 átomos de carbono, R = alquilo, cicloalquilo, arilo o aralquilo, pudiendo estar interrumpida la cadena de carbonos por grupos oxígeno, azufre o NRa no adyacentes, con Ra = alquilo, cicloalquilo, arilo o aralquilo, x = 0 a 2, y ii) el poliol (A) contiene al menos un poli(met)acrilato-poliol. 2. Producto de revestimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque uno o más ingredientes del producto de revestimiento presentan, como componentes funcionales adicionales, entre un 5 y un 95% en moles, en particular entre un 10 y un 90% en moles, de forma especialmente preferente entre un 20 y un 80% en moles y de forma totalmente preferente entre un 30 y un 70% en moles, en cada caso con respecto a la totalidad de las unidades estructurales (I) y (II), de al menos una unidad estructural de fórmula (I) y entre un 5 y un 95% en moles, en particular entre un 10 y un 90% en moles, de forma especialmente preferente entre un 20 y un 80% en moles y de forma totalmente preferente entre un 30 y un 70% en moles, en cada caso con respecto a la totalidad de las unidades estructurales (I) y (II), de al menos una unidad estructural de fórmula (II). 3. Producto de revestimiento según la reivindicación 1 o 2, caracterizado porque incluye los elementos estructurales (I) y (II) en proporciones del 2,5 al 97,5% en moles con respecto a la suma de los grupos 14   funcionales determinantes para la reticulación en el producto de revestimiento, formada a partir de las proporciones de los grupos hidroxilo e isocianato y las proporciones de los elementos estructurales (I) y (II). 4. Producto de revestimiento según una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque el poliisocianato (B) incluye unidades estructurales (I) y (II). 5. Producto de revestimiento según la reivindicación 4, caracterizado porque en el poliisocianato (B) entre un 2,5 y un 90% en moles de los grupos isocianato está convertido en unidades estructurales (I) en el cuerpo base de poliisocianato y entre un 2,5 y un 90% en moles de los grupos isocianato está convertido en unidades estructurales (II) en el cuerpo base de poliisocianato, y la proporción total de grupos isocianato convertidos en las unidades estructurales (I) y (II) en el cuerpo base de poliisocianato oscila entre el 5 y el 95% en moles. 6. Producto de revestimiento según una de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque el cuerpo base de poliisocianato se selecciona entre el grupo consistente en hexametilen-1,6-diisocianato, diisocianato de isoforona y 4,4-metilendiciclohexil-diisocianato, dímeros de biuret de dichos poliisocianatos y/o trímeros de isocianurato de dichos poliisocianatos. 7. Producto de revestimiento según una de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque como catalizador para el endurecimiento del producto de revestimiento se utiliza entre un 0,1 y un 20% en peso, con respecto a los ingredientes no volátiles del producto de revestimiento, de un ácido fosfórico bloqueado con amina. 8. Procedimiento de revestimiento en varias etapas en el que sobre un sustrato, en caso dado previamente revestido, se aplica una capa de laca base pigmentada y después una capa de un producto de revestimiento basado en disolventes apróticos que contiene al menos un compuesto con contenido en grupos hidroxilo (A) y al menos un compuesto con contenido en grupos isocianato (B), caracterizado porque uno o más de los ingredientes del producto de revestimiento aplicado sobre la capa de laca base presentan, como componentes funcionales adicionales, entre un 2,5 y un 97,5% en moles, con respecto a la totalidad de las unidades estructurales (I) y (II), de al menos una unidad estructural de fórmula (I) donde -N(X-SiR"x(OR)3-x)n(X-SiR"y(OR)3-y)m (I) R = hidrógeno, alquilo o cicloalquilo, pudiendo estar interrumpida la cadena de carbonos por grupos oxígeno, azufre o NRa no adyacentes, con Ra = alquilo, cicloalquilo, arilo o aralquilo, X, X = un grupo alquileno o cicloalquileno lineal y/o ramificado de 1 a 20 átomos de carbono, R = alquilo, cicloalquilo, arilo o aralquilo, pudiendo estar interrumpida la cadena de carbonos por grupos oxígeno, azufre o NRa no adyacentes, con Ra = alquilo, cicloalquilo, arilo o aralquilo, n = 0 a 2, m = 0 a 2, m+n = 2, y x, y = 0 a 2, y entre un 2,5 y un 97,5% en moles, con respecto a la totalidad de las unidades estructurales (I) y (II), de al menos una unidad estructural de fórmula (II) donde -Z-(X-SiR"x(OR)3-x) (II) Z = -NH-, -NR-, -O-, con R = hidrógeno, alquilo, cicloalquilo, arilo o aralquilo, pudiendo estar interrumpida la cadena de carbonos por grupos oxígeno, azufre o NRa no adyacentes, con Ra = alquilo, cicloalquilo, arilo o aralquilo, R = hidrógeno, alquilo o cicloalquilo, pudiendo estar interrumpida la cadena de carbonos por grupos oxígeno, azufre o NRa no adyacentes, con Ra = alquilo, cicloalquilo, arilo o aralquilo, X = un grupo alquileno o cicloalquileno lineal y/o ramificado de 1 a 20 átomos de carbono,   R = alquilo, cicloalquilo, arilo o aralquilo, pudiendo estar interrumpida la cadena de carbonos por grupos oxígeno, azufre o NRa no adyacentes, con Ra = alquilo, cicloalquilo, arilo o aralquilo, y x = 0 a 2. 9. Procedimiento de revestimiento en varias etapas según la reivindicación 8, caracterizado porque el poliisocianato (B) incluye unidades estructurales (I) y (II). 10. Procedimiento de revestimiento en varias etapas según la reivindicación 9, caracterizado porque en el poliisocianato (B) entre un 2,5 y un 90% en moles de los grupos isocianato está convertido en unidades estructurales (I) en el cuerpo base de poliisocianato y entre un 2,5 y un 90% en moles de los grupos isocianato está convertido en unidades estructurales (II) en el cuerpo base de poliisocianato, y la proporción total de grupos isocianato convertidos en las unidades estructurales (I) y (II) en el cuerpo base de poliisocianato oscila entre el 5 y el 95% en moles. 11. Procedimiento de revestimiento en varias etapas según la reivindicación 8, caracterizado porque, después de la aplicación de la capa de laca base pigmentada, se aplica una capa del producto de revestimiento según una de las reivindicaciones 1 a 7. 12. Procedimiento de revestimiento en varias etapas según una de las reivindicaciones 8 a 11, caracterizado porque, después de la aplicación de la capa de laca base pigmentada, la laca base aplicada se seca primero a temperaturas entre temperatura ambiente y 80ºC y, después de la aplicación del producto de revestimiento aplicado sobre la capa de laca base, se endurece a temperaturas de 30 a 200ºC durante un tiempo de 1 minuto a 10 horas. 13. Utilización del procedimiento según una de las reivindicaciones 8 a 12 para el lacado en serie de automóviles y el lacado de reparación de automóviles. 14. Utilización de productos de revestimiento basados en disolventes apróticos, que contienen al menos un compuesto con contenido en grupos hidroxilo (A) y al menos un compuesto con contenido en grupos isocianato (B), incluyendo uno o más ingredientes del producto de revestimiento como componentes funcionales adicionales entre un 2,5 y un 97,5% en moles, con respecto a la totalidad de las unidades estructurales (I) y (II), de al menos una unidad estructural de fórmula (I) donde -N(X-SiR"x(OR)3-x)n(X-SiR"y(OR)3-y)m (I) R = hidrógeno, alquilo o cicloalquilo, pudiendo estar interrumpida la cadena de carbonos por grupos oxígeno, azufre o NRa no adyacentes, con Ra = alquilo, cicloalquilo, arilo o aralquilo, X, X = un grupo alquileno o cicloalquileno lineal y/o ramificado de 1 a 20 átomos de carbono, R = alquilo, cicloalquilo, arilo o aralquilo, pudiendo estar interrumpida la cadena de carbonos por grupos oxígeno, azufre o NRa no adyacentes, con Ra = alquilo, cicloalquilo, arilo o aralquilo, n = 0 a 2, m = 0 a 2, m+n = 2, y x, y = 0 a 2, y entre un 2,5 y un 97,5% en moles, con respecto a la totalidad de las unidades estructurales (I) y (II), de al menos una unidad estructural de fórmula (II) donde -Z-(X-SiR"x(OR)3-x) (II) Z = -NH-, -NR-, -O-, con R = hidrógeno, alquilo, cicloalquilo, arilo o aralquilo, pudiendo estar interrumpida la cadena de carbonos por grupos oxígeno, azufre o NRa no adyacentes, con Ra = alquilo, cicloalquilo, arilo o aralquilo, 16   R = hidrógeno, alquilo o cicloalquilo, pudiendo estar interrumpida la cadena de carbonos por grupos oxígeno, azufre o NRa no adyacentes, con Ra = alquilo, cicloalquilo, arilo o aralquilo, X = un grupo alquileno o cicloalquileno lineal y/o ramificado de 1 a 20 átomos de carbono, R = alquilo, cicloalquilo, arilo o aralquilo, pudiendo estar interrumpida la cadena de carbonos por grupos oxígeno, azufre o NRa no adyacentes, con Ra = alquilo, cicloalquilo, arilo o aralquilo, x = 0 a 2, como laca transparente para el lacado en serie de automóviles y el lacado de reparación de automóviles. 15. Utilización de productos de revestimiento basados en disolventes apróticos, que contienen al menos un compuesto con contenido en grupos hidroxilo (A) y al menos un compuesto con contenido en grupos isocianato (B), incluyendo uno o más ingredientes del producto de revestimiento como componentes funcionales adicionales entre un 2,5 y un 97,5% en moles, con respecto a la totalidad de las unidades estructurales (I) y (II), de al menos una unidad estructural de fórmula (I) -N(X-SiR"x(OR)3-x)n(X-SiR"y(OR)3-y)m (I) teniendo R, X, X, R, n, m, m+n y también x e y = 0 el significado arriba indicado, y entre un 2,5 y un 97,5% en moles, con respecto a la totalidad de las unidades estructurales (I) y (II), de al menos una unidad estructural de fórmula (II) -Z-(X-SiR"x(OR)3-x) (II) teniendo Z, R, R, X, R y x el significado arriba indicado, como laca transparente para el revestimiento de sustratos de plástico transparentes. 17