Procedimiento para la preparación de ácidos aciloxi-benzoicos.

Procedimiento para la preparación de unos ácidos aciloxi-benzoicos de la fórmula

(I)**Fórmula**

en la que

R1 es un grupo alquilo saturado, lineal o ramificado, con 6 hasta 30 átomos de carbono, un grupo alquenilo, insaturado una vez o múltiples veces, lineal o ramificado, con 6 hasta 30 átomos de carbono, o un grupo arilo con 6 hasta 30 átomos de carbono,

caracterizado por que

a) un halogenuro de un ácido carboxílico de la fórmula R1COHal, en la que R1 tiene el significado más arriba indicado y Hal es un halogenuro, se hace reaccionar con el ácido para-hidroxi-benzoico en presencia de una base, siendo escogida la base empleada entre los hidróxidos de metales alcalinos, en el seno de una mezcla de disolventes, que contiene agua y un disolvente orgánico, siendo iso-propanol el disolvente orgánico empleado, a una temperatura ≤ 25 °C y a un valor del pH de 9 a 11,5,

b) la mezcla de reacción que se ha obtenido después de la etapa a) se ajusta a un pH de 6 a 8 a una temperatura ≤ 25 °C mediante la adición de un ácido y

c) la mezcla de reacción que se ha obtenido después de la etapa b) se calienta a una temperatura de 35 a 80 °C, y después de esto, mediante la adición de un ácido, se ajusta a un pH de 1 a 4.

Tipo: Patente Internacional (Tratado de Cooperación de Patentes). Resumen de patente/invención. Número de Solicitud: PCT/EP2011/003956.

Solicitante: WeylChem Switzerland AG.

Nacionalidad solicitante: Alemania.

Dirección: Rothausstrasse 61 4132 Muttenz SUIZA.

Inventor/es: JANITSCHEK, WERNER, SAJITZ,MELANIE, SCHEFFER,ISABEL.

Fecha de Publicación: .

Clasificación Internacional de Patentes:

  • SECCION C — QUIMICA; METALURGIA > ACEITES, GRASAS, MATERIAS GRASAS O CERAS ANIMALES... > COMPOSICIONES DETERGENTES; UTILIZACION DE UNA SOLA... > Otros compuestos que entran en las composiciones... > C11D3/39 (Percompuestos orgánicos o inorgánicos)
  • SECCION C — QUIMICA; METALURGIA > QUIMICA ORGANICA > COMPUESTOS ACICLICOS O CARBOCICLICOS (compuestos... > Esteres de ácidos carboxílicos; Esteres del ácido... > C07C69/24 (esterificados por compuestos monohidroxilados)
  • SECCION C — QUIMICA; METALURGIA > QUIMICA ORGANICA > COMPUESTOS ACICLICOS O CARBOCICLICOS (compuestos... > Preparación de ésteres de ácidos carboxílicos > C07C67/14 (a partir de haluros de ácidos carboxílicos)

PDF original: ES-2532892_T3.pdf

 

google+ twitter facebook

Fragmento de la descripción:

Procedimiento para la preparación de ácidos aciloxi-benzoicos

El presente invento se refiere a un procedimiento para la preparación de unos ácidos aciloxi-benzoicos partiendo del ácido para-hidroxi-benzoico y de unos halogenuros de ácidos carboxilicos.

Unos compuestos peroxigenados inorgánicos, en particular el peróxido de hidrógeno, y unos compuestos peroxigenados sólidos, que se disuelven en agua mediando puesta en libertad del peróxido de hidrógeno, tales como el perborato de sodio y el percarbonato de sodio, se utilizan desde hace mucho tiempo como agentes de oxidación para finalidades de desinfección y blanqueo. El efecto oxidante de estas sustancias depende en gran manera de la temperatura, en soluciones diluidas. Así, por ejemplo, con H2O2 o con un perborato se consigue en unos baños de blanqueo alcalinos un blanqueo suficientemente rápido de materiales textiles sucios tan sólo a unas temperaturas situadas por encima de aproximadamente 8°C.

A unas temperaturas más bajas, el efecto oxidante de los compuestos peroxigenados inorgánicos se puede mejorar mediante la adición de unos denominados agentes activadores del blanqueo. Para ello, se han desarrollado en el pasado numerosas propuestas, sobre todo a partir de las clases de sustancias de los compuestos N- ó O-acílicos.

En los últimos años, los compuestos de acuerdo con la fórmula (la)

**(Ver fórmula)**

A+

(la)

Z

Z - C2', so3-

en la que el radical Ra representa en particular un grupo alquilo saturado, lineal o ramificado, con 6 hasta 22 átomos de carbono, o representa un grupo alquenilo insaturado una vez o múltiples veces, lineal o ramificado, con 6 hasta 22 átomos de carbono y

A+ significa en particular un ion de un metal alcalino o alcalino-térreo y de manera preferida significa un ion de sodio, fueron interesantes como agentes activadores para compuestos peroxldicos inorgánicos. En particular, era interesante la utilización de estos compuestos como agentes de blanqueo o respectivamente como un compuesto precursor de peroxiácidos.

Estos compuestos precursores de peroxiácidos reaccionan en una solución acuosa con los compuestos peroxldicos inorgánicos, tales como el percarbonato de sodio o el perborato de sodio, que están contenidos en un agente de lavado, y forman unos peroxiácidos orgánicos, que a unas bajas temperaturas (< 7 °C) blanquean de un modo mucho más eficaz que los compuestos peroxldicos inorgánicos.

De una manera especial, se distinguen los ácidos aciloxi-benzoicos de acuerdo con la fórmula (Ib)

(Ib)

en la que Rb es en particular un grupo alquilo saturado, lineal o ramificado, con 6 hasta 3 átomos de carbono, un grupo alquenilo insaturado una vez o múltiples veces, lineal o ramificado, con 6 hasta 3 átomos de carbono, o un grupo arilo con 6 hasta 3 átomos de carbono, así como también sus sales, en cuyos casos se trata en particular de

**(Ver fórmula)**

unas sales de metales alcalinos o alcalino-térreos, puesto que ellas no solamente constituyen unos muy buenos agentes activadores del blanqueo, sino que de una manera ventajosa no se manifiestan como sensibilizadores de la piel.

Tanto los fenol-éster-sulfonatos como también los ácidos aciloxi-benzoicos y sus sales son accesibles en principio p.ej. mediante una conversión química de unos cloruros de ácidos carboxílicos tales como, por ejemplo, un cloruro de ácido alquílico, con un fenolsulfonato o con el ácido para-hidroxi-benzoico de acuerdo con la reacción de Schotten-Baumann. Unos ejemplos de ello se encuentran, entre otros lugares, en los documentos de patentes europeas EP 294 73, EP 164 786 o en el documento de solicitud de patente Internacional WO 92/15556.

Los ácidos aciloxi-benzoicos se pueden preparar a partir de unos cloruros de ácidos y del ácido para-hidroxi- benzoico también a unas altas temperaturas de > 3 °C (véanse el documento de patente japonesa JP 4194688 o el documento WO 24/2979). Una desventaja del procedimiento es, sin embargo, la formación de ciertos componentes secundarios, tales como unos dímeros y trímeros del ácido para-hidroxi-benzoico o respectivamente unos ásteres del ácido para-hidroxi-benzoico dimérico. La presencia de tales componentes secundarios, que no se pueden separar, es extremadamente indeseada en los agentes de lavado.

En el documento de patente de los EE UU. US 5.891.838 se divulga un procedimiento para la preparación del ácido para-decanoíloxi-benzoico, que prevé como una mezcla de disolventes la del dietil-éter y agua. No obstante el rendimiento de 4 % es insatisfactorio y la manipulación a gran escala técnica del dietil-éter es indeseada por motivos de protección en el trabajo.

Una misión del presente invento fue la de ponera disposición un procedimiento para la preparación de unos ácidos aciloxi-benzoicos de cadenas largas o aromáticos, que se pueda llevar a cabo a gran escala técnica, y que conduzca en altos rendimientos a los ácidos aciloxi-benzoicos, y siendo los ácidos aciloxi-benzoicos adecuados en lo que respecta a la composición y a la calidad para su empleo en agentes de lavado y limpieza.

Se encontró por fin, que el problema planteado por esta misión se resuelve mediante un procedimiento para la preparación de unos ácidos aciloxi-benzoicos de la fórmula (I)

R1

O

**(Ver fórmula)**

cr^OH

en la que

R1 es un grupo alquilo saturado, lineal o ramificado, con 6 hasta 3 átomos de carbono, un grupo alquenilo insaturado una vez o múltiples veces, lineal o ramificado, con 6 hasta 3 átomos de carbono, o un grupo arilo con 6 hasta 3 átomos de carbono,

que está caracterizado por que

a) un halogenuro de un ácido carboxílico de la fórmula R1COHal, en la que R1 tiene el significado más arriba indicado y Hal es un halogenuro, se hace reaccionar con el ácido para-hidroxi-benzoico en presencia de una base, siendo escogida la base empleada entre los hidróxidos de metales alcalinos, en el seno de una mezcla de disolventes, que contiene agua y un disolvente orgánico, siendo iso-propanol el disolvente orgánico empleado, a una temperatura < 25 °C y a un valor del pH de 9 a 11,5,

b) la mezcla de reacción que se ha obtenido después de la etapa a) se ajusta a un pH de 6 a 8 a una temperatura 25 °C mediante la adición de un ácido y

c) la mezcla de reacción que se ha obtenido después de la etapa b) se calienta a una temperatura de 35 a 8 °C, y después de esto, mediante la adición de un ácido, se ajusta a un pH de 1 a 4.

Por lo tanto, un objeto del Invento es un procedimiento para la preparación de unos ácidos aclloxi-benzolcos de la fórmula (I)

**(Ver fórmula)**

en la que

R1 es un grupo alquilo saturado, lineal o ramificado, con 6 hasta 3, de manera preferida con 7 hasta 15 y de manera especialmente preferida con 7 hasta 11 átomos de carbono, un grupo alquenllo insaturado una vez o múltiples veces, lineal o ramificado, con 6 hasta 3, de manera preferida con 7 hasta 15 y de manera especialmente preferida con 7 hasta 11 átomos de carbono, o un grupo arilo con 6 hasta 3 átomos de carbono,

caracterizado por que

a) un halogenuro de un ácido carboxíllco de la fórmula R1COHal, en la que R1 tiene el significado más arriba indicado y Hal es un halogenuro, se hace reaccionar con el ácido para-hidroxl-benzolco en presencia de una base, siendo escogida la base empleada entre los hldróxldos de metales alcalinos, en el seno de una mezcla de disolventes, que contiene agua y un disolvente orgánico, siendo ¡so-propanol el disolvente orgánico empleado, a una temperatura á 25 °C y de manera preferida de a 25 °C, y a un valor del pH de 9 a 11,5, de manera preferida de 1 a 11, y de manera especialmente... [Seguir leyendo]

 


Reivindicaciones:

1. Procedimiento para la preparación de unos ácidos aciloxi-benzoicos de la fórmula (I)

**(Ver fórmula)**

en la que

R1 es un grupo alquilo saturado, lineal o ramificado, con 6 hasta 3 átomos de carbono, un grupo alquenilo, insaturado una vez o múltiples veces, lineal o ramificado, con 6 hasta 3 átomos de carbono, o un grupo arllo con 6 hasta 3 átomos de carbono,

caracterizado por que

a) un halogenuro de un ácido carboxíllco de la fórmula R1COHal, en la que R1 tiene el significado más arriba indicado y Hal es un halogenuro, se hace reaccionar con el ácido para-hidroxi-benzoico en presencia de una base, siendo escogida la base empleada entre los hidróxidos de metales alcalinos, en el seno de una mezcla de disolventes, que contiene agua y un disolvente orgánico, siendo iso-propanol el disolvente orgánico empleado, aúna temperatura á 25 °C y a un valor del pH de 9 a 11,5,

b) la mezcla de reacción que se ha obtenido después de la etapa a) se ajusta a un pH de 6 a 8 a una temperatura < 25 °C mediante la adición de un ácido y

c) la mezcla de reacción que se ha obtenido después de la etapa b) se calienta a una temperatura de 35 a 8 °C, y después de esto, mediante la adición de un ácido, se ajusta a un pH de 1 a 4.

2. Procedimiento de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizado por que, después de la etapa c), la mezcla de reacción se enfría a una temperatura < 35 °C (etapa d)).

3. Procedimiento de acuerdo con la reivindicación 1 ó 2, caracterizado por que los ácidos aciloxi-benzoicos de la fórmula (I) que se han preparado de acuerdo con el procedimiento conforme al invento se presentan en forma de unas partículas que tienen unos valores de dso de 1 a 15 pm.

4. Procedimiento de acuerdo con la reivindicación 3, caracterizado porque las partículas tienen unos valores de dio de 5 a 3 pm y unos valores de dgo de 3 a 2 pm.

5. Procedimiento de acuerdo con una o vahas de las reivindicaciones 1 hasta 4, caracterizado porque la base que se emplea en la etapa a) es KOH o NaOH.

6. Procedimiento de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones 1 hasta 5, caracterizado porque el ácido que

se emplea en las etapas b) y c) tiene un valor de pKa más pequeño que o igual a 4,.

7. Procedimiento de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones 1 hasta 6, caracterizado porque el ácido que

se emplea en las etapas b) y c) es H2SO4 o HCI.

8. Procedimiento de acuerdo con una o vahas de las reivindicaciones 1 hasta 7, caracterizado por que la relación ponderal del agua al uno o a los múltiples disolvente(s) orgánico(s) en la etapa a) es de 5 : 1 a 1 : 5.

9. Procedimiento de acuerdo con una o vahas de las reivindicaciones 1 hasta 8, caracterizado por que la relación ponderal del agua al ácido para-hidroxi-benzoico en la etapa a) es de 2 : 1 a 1 : 1.