Adhesivo de revestimiento de 2 componentes.

Composición de 2 componentes que está constituida por un componente A que contiene un polímero con un peso molecular promediado en número MN,

tal como puede determinarse por medio de CPG, de 250 a 5000 g/mol, que presenta al menos 2 grupos epóxido por molécula, un componente B que contiene un compuesto de fórmula (I) (I) R1-fenil-(-R2)a

con

R1 ≥ H, alquilo C1 a C6

1a ≥ 1, 2 o 3

R2 ≥ -O-CH2-CHOH-CH2-NH-CH2-fenil-CH2-NH2

en la que la proporción de epóxido/NH, calculada como grupos NH, de los componentes A a B asciende a entre 0,75 : 1 y 1,25 : 1,

caracterizada por que el componente A contiene un compuesto de fórmula (II):

(II) R3-anillo-(-CH2-N(R4)b)c

con

R3 ≥ H, CH3, C2H5

b ≥ 1 o 2

c ≥ 1, 2, 3 o 4

R4 ≥ alquilo C3 a C8 con un grupo epóxido

anillo ≥ fenilo, bifenilo, naftilo.

Tipo: Patente Internacional (Tratado de Cooperación de Patentes). Resumen de patente/invención. Número de Solicitud: PCT/EP2010/056310.

Solicitante: HENKEL AG & CO. KGAA.

Nacionalidad solicitante: Alemania.

Dirección: HENKELSTRASSE 67 40589 DUSSELDORF ALEMANIA.

Inventor/es: HÖLTGEN,MICHAEL, EICHELMANN,HOLGER.

Fecha de Publicación: .

Clasificación Internacional de Patentes:

  • C08G59/18 QUIMICA; METALURGIA.C08 COMPUESTOS MACROMOLECULARES ORGANICOS; SU PREPARACION O PRODUCCION QUIMICA; COMPOSICIONES BASADAS EN COMPUESTOS MACROMOLECULARES.C08G COMPUESTOS MACROMOLECULARES OBTENIDOS POR REACCIONES DISTINTAS A AQUELLAS EN LAS QUE INTERVIENEN SOLAMENTE ENLACES INSATURADOS CARBONO - CARBONO (procesos de fermentación o procesos que utilizan enzimas para sintetizar un compuesto dado o una composición dada o para la separación de isómeros ópticos a partir de una mezcla racémica C12P). › C08G 59/00 Policondensados que contienen varios grupos epoxi por molécula; Macromoléculas obtenidas por reacción de policondensados poliepoxi con compuestos monofuncionales de bajo peso molecular; Macromoléculas obtenidas por polimerización de compuestos que contienen más de un grupo epoxi por molécula utilizando agentes de endurecimiento o catalizadores que reaccionan con los grupos epoxi. › Macromoléculas obtenidas por polimerización de compuestos que contienen más de un grupo epoxi por molécula utilizando agentes de curado o catalizadores que reaccionan con los grupos epoxi.
  • C09D163/00 C […] › C09 COLORANTES; PINTURAS; PULIMENTOS; RESINAS NATURALES; ADHESIVOS; COMPOSICIONES NO PREVISTAS EN OTRO LUGAR; APLICACIONES DE LOS MATERIALES NO PREVISTAS EN OTRO LUGAR.C09D COMPOSICIONES DE REVESTIMIENTO, p. ej. PINTURAS, BARNICES, LACAS; EMPLASTES; PRODUCTOS QUIMICOS PARA LEVANTAR LA PINTURA O LA TINTA; TINTAS; CORRECTORES LIQUIDOS; COLORANTES PARA MADERA; PRODUCTOS SOLIDOS O PASTOSOS PARA ILUMINACION O IMPRESION; EMPLEO DE MATERIALES PARA ESTE EFECTO (cosméticos A61K; procedimientos para aplicar líquidos u otros materiales fluidos a las superficies, en general B05D; coloración de madera B27K 5/02; vidriados o esmaltes vitreos C03C; resinas naturales, pulimento francés, aceites secantes, secantes, trementina, per se , C09F; composiciones de productos para pulir distintos del pulimento francés, cera para esquíes C09G; adhesivos o empleo de materiales como adhesivos C09J; materiales para sellar o guarnecer juntas o cubiertas C09K 3/10; materiales para detener las fugas C09K 3/12; procedimientos para la preparación electrolítica o electroforética de revestimientos C25D). › Composiciones de revestimiento a base de resinas epoxi; Composiciones de revestimiento a base de derivados de resinas epoxi.

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Fragmento de la descripción:

Adhesivo de revestimiento de 2 componentes

La invención se refiere a un aglutinante de 2 componentes a base de un componente epóxido y un componente amina, que presentan una alta proporción de partes constituyentes aromáticas. La invención se refiere además a un adhesivo de revestimiento de 2 componentes y un agente de revestimiento de 2 componentes que contienen este sistema de aglutinante.

Se conoce el documento US 7282543. Éste describe una composición de base acuosa que contiene una resina poliepoxidica, que presenta al menos un grupo amino terciario, presentando el grupo amino uno o dos sustituyentes que llevan respectivamente un grupo epóxido. Como agente reticulador se describen compuestos de poliamino acuosos.

Se conoce el documento EP 186 19. Éste describe un sistema reactivo para sustratos de lámina, que comprende una resina epoxidica a base de bisfenol A, F, resorcina o polioles alifáticos con grupos epóxido, así como un agente reticulador a base de compuestos que presentan un grupo amino o carboxilo. No se describen agentes reticuladores que contienen grupos aromáticos.

Se conoce el documento DE 4128487. Éste describe dispersiones epoxídicas que pueden reticularse por medio de agentes endurecedores de amina. A este respecto se describen los aglutinantes epoxídicos como productos de reacción de polioles aromáticos y poliepóxidos. No se describen poliepóxidos que contienen amina, de ese modo no se describen aminas con núcleos aromáticos y grupos amino primarios.

Además se conoce el documento EP 1219656. Éste reivindica una composición de revestimiento con propiedades de barrera de gases, en la que un componente es una resina epoxidica que presenta al menos una unidad de epoxiamina y es un derivado de mXDA, y el agente endurecedor es un compuesto, mediante reacción de XDA con ácido monocarboxílico así como compuestos polifuncionales que forman después un grupo amida.

Además se conoce el documento EP 1437393. Éste reivindica un adhesivo con un componente de resina epoxidica y un agente endurecedor para estas resinas epoxídicas, presentando la resina epoxidica al menos un 4 % de

estructuras de XDA.

Además se da a conocer en el documento EP 797 68 una composición de revestimiento de 2 componentes con propiedades de barrera que comprende un componente poliepoxídico y un agente endurecedor poliamínico. Como agente endurecedor puede usarse un aducto de amina de xililendiamina y diglicidiléter de resorcinol.

En los agentes de revestimiento de 2 componentes del estado de la técnica se usan generalmente mXDA o pXDA como agente reticulador. A este respecto se trata de aminas primarias aromáticas. Tales aminas pueden migrar en distintas condiciones ambiente a los materiales de lámina. Debido a ello, tales aminas en adhesivos que pueden entrar en contacto en el producto adhesivo con alimentos, deben estar contenidas a ser posible en cantidades reducidas.

Otro inconveniente de los sistemas descritos anteriormente es la alta viscosidad del adhesivo mezclado, de modo que con frecuencia es problemática una aplicación en capa delgada. Para diluir la mezcla de reacción se sabe que pueden añadirse disolventes orgánicos. Sin embargo tales disolventes orgánicos deben separarse de la capa antes de la adhesión o antes de un procesamiento posterior. Esta etapa de procedimiento adicional es costosa, además es necesario por motivos de higiene en el trabajo que se separen por filtración con succión tales disolventes y se destruyan.

El objetivo de la presente invención es debido a ello poner a disposición una composición de 2 componentes que esté compuesta de una resina epoxidica y de productos de reacción de amina de baja viscosidad. Otro objeto de la invención son adhesivos de revestimiento de 2 componentes o agentes de revestimiento de 2 componentes, a base de la composición de 2 componentes. Otro objeto de la invención es el uso de tales agentes de revestimiento para la fabricación de láminas revestidas que presentan únicamente una baja permeabilidad para sustancias gaseosas o que pueden difundirse, por ejemplo para oxígeno o sustancias aromáticas. Otro objetivo de la invención es la facilitación de adhesivos o agentes de revestimiento a partir de los correspondientes aglutinantes que presentan sin adición de disolventes una baja viscosidad de procesamiento.

La invención se soluciona mediante una composición de 2 componentes que está constituida por un componente A que contiene un polímero con un peso molecular promediado en número MN, tal como puede determinarse por medio de CPG, de 25 a 5 g/mol, que presenta al menos 2 grupos epóxido por molécula, y un componente B que contiene un compuesto de fórmula (I)

(I) R1-fenil-(--R2)a

con

R1 = H, alquilo C-i a C6

r2 = --CH2-CHOH-CH2-NH-CH2-fen¡l-CH2-NH2, a = 1, 2 o 3

en la que la proporción de epóxido/amlna, calculada como grupos NH, de los componentes A y B asciende a entre ,75 : 1 y 1,25 :1, caracterizada por que el componente A contiene un compuesto de fórmula (II):

(II) R3-anillo-(-CH2-N(R4)b)c

con

r3= h, ch3, c2h5

b = 1 o 2 c 1, 2, 3 o 4

R4 = alquilo C3 a C8 con un grupo epóxldo anillo = fenilo, bifenilo, naftilo.

Una parte constituyente de la composición de aglutinante de 2 componentes de acuerdo con la invención está constituida por el componente A, un polímero a base de pollésteres, poliamidas, poli(met)acr¡latos, poliuretanos, poliolefinas o poliepóxldos aromáticos. Es necesario de acuerdo con la invención que estos polímeros presenten al menos dos grupos epóxido por molécula. A este respecto pueden incorporarse los grupos epóxido a través de módulos con funcionalidad epóxido directamente en la síntesis de polímero, como alternativa es posible que en un polímero que presente dobles enlaces se conviertan éstos en grupos epóxido. Otra posibilidad consiste en hacer reaccionar polímeros con grupos OH o con grupos ¡soclanato con compuestos de epóxido de bajo peso molecular, que presentan adicionalmente aún un grupo reactivo con el grupo OH o el grupo isocianato.

Una clase de polímeros básicos adecuados son poliolefinas con funcionalidad OH.

El experto conoce poliolefinas y éstas pueden obtenerse en muchas masas moleculares. Tales poliolefinas a base de etileno, propileno o a-olefinas de cadena superior como homo- o copolímero pueden funcionalizarse o bien mediante copolimerización de monómeros que contienen grupos funcionales o mediante reacciones de injerto. Otra posibilidad consiste en que estos polímeros básicos se dotan de grupos OH posteriormente por ejemplo mediante oxidación.

Por ejemplo, como otro grupo de polímeros básicos para la preparación del componente (A) pueden seleccionarse del grupo de (co)polímeros de olefina, tales como caucho de etileno-acrilato, caucho de butilo; caucho natural; copolímeros de estireno, de manera individual o en mezcla, tratándose en el caso de los copolímeros de copolímeros de Injerto o de bloque estadísticos, alternantes.

Otros ejemplos de polímeros básicos son también elastómeros termoplásticos (TPE), que se conocen en sí. Por esto se entiende por ejemplo cauchos termoplásticos. De acuerdo con la invención, tales elastómeros termoplásticos se seleccionan en particular del grupo de los polímeros de bloque de estireno, por ejemplo copolímeros de estireno- dieno (SBS, SIS) copolímeros de estireno-etileno/butileno (SEBS) o copolímeros de estireno-etileno/propileno- estireno (SEPS, SEP).

Otros polímeros olefínicos que son adecuados como polímeros básicos para la preparación del componente (A) son por ejemplo homo- o copolímeros del 1,3-butadieno, 2-metil-1,3-butadieno (isopreno), 2-metil-1,3-hexadieno, 2-metil- 1,3-ciclopentadieno y otros monómeros que pueden copolimerizarse.

Los polímeros básicos olefínicos mencionados anteriormente pueden contener varios dobles enlaces insaturados. Éstos pueden estar contenidos en la cadena principal polimérica y/o están contenidos en cadenas laterales. En particular deben estar contenidos grupos funcionales vinílicos. Estos dobles enlaces pueden hacerse reaccionar según procedimientos conocidos, de modo que los polímeros básicos presenten grupos epóxido. Los polímeros que contienen grupos epóxido así obtenidos son adecuados como componente (A) en el contexto de la invención. Otros polímeros básicos adecuados con estructura de poliolefina pueden contener grupos funcionales, por ejemplo grupos OH. Éstos pueden hacerse reaccionar entonces según procedimientos conocidos con compuestos bifuncionales, debiendo presentar estos compuestos un grupo epóxido. Se obtienen polímeros adecuados para el componente (A) con grupos epóxido.

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Reivindicaciones:

1. Composición de 2 componentes que está constituida por un componente A que contiene un polímero con un peso molecular promediado en número Mn, tal como puede determinarse por medio de CPG, de 25 a 5 g/mol, que presenta al menos 2 grupos epóxido por molécula, un componente B que contiene un compuesto de fórmula (I)

(I) R1-fenil-(-R2)a

con

R1 = H, alquilo Ci a C6 a = 1, 2 o 3

r2 = --CH2-CHOH-CH2-NH-CH2-fenil-CH2-NH2

en la que la proporción de epóxido/NH, calculada como grupos NH, de los componentes A a B asciende a entre ,75 : 1 y 1,25 : 1,

caracterizada por que el componente A contiene un compuesto de fórmula (II):

(II) R3-anillo-(-CH2-N(R4)b)c

con

R3 = H, CH3, C2H5 b = 1 o 2 c 1, 2, 3 o 4

R4 = alquilo C3 a C3 con un grupo epóxido anillo = fenilo, blfenilo, naftllo.

2. Composición de 2 componentes según la reivindicación 1, caracterizada por que el polímero A se selecciona de poli(met)acrilatos, poliolefinas, polibutadienos, poliésteres, poliamidas, poliuretanos o resinas poliepoxidicas aromáticas.

3. Composición de 2 componentes según la reivindicación 2, caracterizada por que el compuesto (II) presenta un anillo de fenilo, con R3 = H, R4 = alquilo C3 a C5 con grupo epóxido terminal yb = 2yc = 2o3.

4. Composición de 2 componentes según una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizada por que el componente B contiene adicionalmente hasta el 5 % en peso de mXDA.

5. Composición de 2 componentes según la reivindicación 4, caracterizada por que el componente B se prepara como producto de reacción de epóxidos aromáticos que contienen un anillo aromático y dos o tres sustituyentes de glicidiléter con mXDA con una proporción de grupo epóxido : grupos NH de ,5 : 4 a 1,6 : 4, en particular de ,9 a 1,1

: 4.

6. Composición de 2 componentes según una de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizada por que el componente A es un polímero epoxídico a base de una xililendiamina y el componente B contiene al menos el 5 % de una poliamina que es un producto de reacción de xililendiamina con resorcinol, pirogalol, floroglucina o hidroxihidroquinona que contienen grupos epóxido.

7. Composición de 2 componentes según una de las reivindicaciones anteriores que contiene adicionalmente catalizadores, disolventes, agua, plastificantes, agentes adherentes, resinas, agentes de neutralización, emulsionantes, estabilizadores y/o pigmentos.

8. Composición de 2 componentes según la reivindicación 7, caracterizada por que el adhesivo contiene alcoholes C1 a C4 o agua como disolvente o está libre de disolventes orgánicos.

9. Composición de 2 componentes según una de las reivindicaciones 7 y 8, caracterizada por que como agente adherente está contenido del ,1 % al 5 % en peso de silanos con 1, 2, 3 o 4 grupos que pueden hidrolizarse, en particular aminosilanos o epoxisilanos.

1. Uso de una composición de 2 componentes según una de las reivindicaciones 7 a 9 como adhesivo para el revestimiento de láminas y papel.

11. Uso de una composición de 2 componentes según una de las reivindicaciones 1 a 6 como agente de revestimiento para láminas flexibles.

12. Uso según una de las reivindicaciones 1 y 11 como revestimiento con propiedades de barrera.

13. Uso según una de las reivindicaciones 1 a 12 como revestimiento para envases para alimentos.


 

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