Derivados de ditiinopiridazinona como fungicidas.
Derivados de ditiinopiridazindiona de fórmula (I)
en la que
R1 y R2 o representan simultáneamente ciano o representan conjuntamente el grupo -C(≥
O)-N(R5)-N(R6)- C(≥O)-, por lo que los compuestos de fórmula (I) contienen un segundo anillo de piridazindiona, R3, R4, R5 y R6 son iguales o distintos y representan hidrógeno, representan alquilo C1-C8 dado el caso sustituido una o varias veces con halógeno, -OR7, -COR8, cicloalquilo C3-C7 dado el caso sustituido una o varias veces con halógeno, alquilo C1-C4 o haloalquilo C1-C4, arilo o aril(alquilo C1-C4) dado el caso sustituidos respectivamente una o varias veces con halógeno, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4 o -COR8, R3 y R4 representan además conjuntamente alquileno C3-C5 (alcanodiílo), alcoxialquileno C3-C6 o alquiltioalquileno C3-C6,
R5 y R6 representan además conjuntamente alquileno C3-C5 (alcanodiílo), alcoxialquileno C3-C6 o alquiltioalquileno C3-C6,
R7 representa hidrógeno, alquilo C1-C4, alquil (C1-C4) carbonilo o representa arilo dado el caso sustituido una o varias veces con halógeno, alquilo C1-C4 o haloalquilo C1-C4,
R8 representa hidroxi, alquilo C1-C4 o alcoxi C1-C4.
Tipo: Patente Internacional (Tratado de Cooperación de Patentes). Resumen de patente/invención. Número de Solicitud: PCT/EP2011/055633.
Solicitante: BAYER CROPSCIENCE AG.
Nacionalidad solicitante: Alemania.
Dirección: ALFRED-NOBEL-STRASSE 50 40789 MONHEIM ALEMANIA.
Inventor/es: WACHENDORFF-NEUMANN, ULRIKE, SEITZ, THOMAS, BENTING,Jürgen.
Fecha de Publicación: .
Clasificación Internacional de Patentes:
- A01N43/90 NECESIDADES CORRIENTES DE LA VIDA. › A01 AGRICULTURA; SILVICULTURA; CRIA; CAZA; CAPTURA; PESCA. › A01N CONSERVACION DE CUERPOS HUMANOS O ANIMALES O DE VEGETALES O DE PARTES DE ELLOS (conservación de alimentos o productos alimenticios A23 ); BIOCIDAS, p. ej. EN TANTO QUE SEAN DESINFECTANTES, PESTICIDAS O HERBICIDAS (preparaciones de uso médico, dental o para el aseo que eliminan o previenen el crecimiento o la proliferación de organismos no deseados A61K ); PRODUCTOS QUE ATRAEN O REPELEN A LOS ANIMALES; REGULADORES DEL CRECIMIENTO DE LOS VEGETALES. › A01N 43/00 Biocidas, productos que atraen o repelen a los animales perjudiciales, o reguladores del crecimiento de los vegetales, que contienen compuestos heterocíclicos (que contienen anhídridos cíclicos, imidas cíclicas A01N 37/00; que contienen compuestos de fórmula , que no tienen más que un heterociclo en los que m≥1 y n≥0 y es una pirrolidina, una piperidina, una morfolina, una tiomorfolina, una piperazina o una polimetilenoimina, no sustituida o sustituida por un alcoilo, que tiene al menos cuatro grupos CH 2 A01N 33/00 - A01N 41/12; que contienen ácidos ciclopropanocarbhoxílicos o sus derivados, p. ej. ésteres con heterociclos, A01N 53/00). › que contienen varios heterocíclicos determinantes condensados entre ellos o con un sistema carbocíclico común.
- C07D495/04 QUIMICA; METALURGIA. › C07 QUIMICA ORGANICA. › C07D COMPUESTOS HETEROCICLICOS (Compuestos macromoleculares C08). › C07D 495/00 Compuestos heterocíclicos que contienen en el sistema condensado al menos un heterociclo que tiene átomos de azufre como únicos heteroátomos del ciclo. › Sistemas orto-condensados.
PDF original: ES-2504095_T3.pdf
Fragmento de la descripción:
Derivados de ditiinopiridazinona como fungicidas
La presente invención se refiere a nuevos derivados de ditiinopiridazindiona, a procedimientos para su preparación, a su uso para combatir microorganismos no deseados, especialmente hongos fitopatógenos, en fitoprotección, en el sector doméstico y de la higiene y en la protección de materiales, así como a productos fitosanitarios que contienen estos derivados de ditiinopiridazindiona.
Ya se conocen distintos derivados de ditiinopiridazinona como fungicidas (véanse los documentos WO 95/29181, US 4.15.13), sin embargo ninguna diona.
Debido a que los requisitos ecológicos y económicos de los fungicidas modernos aumentan continuamente, por ejemplo, en lo que respecta al espectro de acción, toxicidad, selectividad, dosis, formación de residuos y procesabilidad favorable, y además, por ejemplo, pueden aparecer problemas con resistencias, existe el objetivo continuo de desarrollar nuevos fungicidas que satisfagan mejor al menos en sectores parciales los requisitos mencionados.
La presente invención se refiere ahora a nuevos derivados de ditiinopiridazindiona de fórmula general (I)
**(Ver fórmula)**en la que R1 y R2
R3, R4, R5 y R6
R3y R4 R5y R6 R7
o representan simultáneamente ciano o representan conjuntamente el grupo -C(=)-N(R5)- N(Rá)-C(=)-, por lo que los compuestos de fórmula (I) contienen un segundo anillo de piridazindiona,
son iguales o distintos y representan hidrógeno, representan alquilo CrC8 dado el caso sustituido una o varias veces con halógeno, -OR , -COR8, representan alcoxi CrC8, alquiltio CrC8, haloalcoxi CrC8, haloalquiltio CrC8, alquilamino C1-C4, di-(alquil CrC4)amino, fenilsulfonilamino, representan cicloalquilo C3-C7 dado el caso sustituido una o varias veces con halógeno, alquilo CrC4 o haloalquilo CrC4, arilo o aril-(alquilo CrC4) dado el caso sustituidos respectivamente una o varias veces con halógeno, alquilo CrC4, haloalquilo CrC4, alcoxi CrC4 o -COR8, representan además conjuntamente alquileno C3-C5 (alcanodiílo), alcoxialquileno C3-C6 o alquiltioalquileno C3-C6,
representan además conjuntamente alquileno C3-C5 (alcanodiílo), alcoxialquileno C3-C6 o alquiltioalquileno C3-C6,
representa hidrógeno, alquilo CrC4, alquil CrC4-carbonilo o representa arilo dado el caso sustituido una o varias veces con halógeno, alquilo CrC4 o haloalquilo CrC4, representa hidroxi, alquilo CrC4 o alcoxi CrC4.
Los derivados de ditiinopiridazindiona de acuerdo con la invención de fórmula (I) son muy adecuados para combatir microorganismos no deseados, especialmente hongos fitopatógenos. Los compuestos de acuerdo con la invención previamente mencionados pueden usarse tanto en fitoprotección, en el sector doméstico y de la higiene como también en la protección de materiales.
Los derivados de ditiinopiridazindiona de acuerdo con la invención se definen en general por la fórmula (I). Derivados de ditiinopiridazindiona de fórmula (I) preferidos son aquellos en los que los restos tienen los siguientes significados. Estos significados preferidos son válidos de igual manera para los productos intermedios en la preparación de compuestos de fórmula (I).
R1 y R2 R1 y R2
R3, R4, R5 y R6
R3, R4, R5 y R6
representan preferiblemente simultáneamente ciano.
representan además conjuntamente preferiblemente el grupo -C(=)-N(R5)-N(R6)-C(=)-. son preferiblemente iguales o distintos y representan preferiblemente hidrógeno, representan alquilo Ci-C6 dado el caso sustituido una o varias veces con flúor, cloro, bromo, -OR7, -COR8, representan alcoxi C1-C6, alquiltio C1-C6, haloalcoxi Ci-C6, haloalquiltio Ci-C6, alquil Ci-C3-amino, di-(alquil Ci-C3)amino, fenilsulfonilamino, representan cicloalquilo C3-C7 dado el caso sustituido una o varias veces con cloro, metilo o trifluorometilo, representan fenilo o fenil-(alquilo Ci-C4) dado el caso sustituidos respectivamente una o varias veces con flúor, cloro, bromo, metilo, trifluorometilo o metoxi, no representando R3 y R4 o R5 y R6 al mismo tiempo fenilo o fenil-(alquilo CrC4).
son con especial preferencia iguales o distintos y representan con especial preferencia
hidrógeno, representan metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-, i-, s- o t-butilo dado el caso sustituidos respectivamente una o varias veces con flúor, cloro, hidroxi, metoxi, etoxi, metilcarboniloxi, carboxilo, representan metoxi, etoxi, metiltio, etiltio, trifluorometoxi, triclorometoxi, trifluorometiltio, triclorometiltio, metilamino, dimetilamino, representan cicloalquilo C3-C7 dado el caso sustituido una o varias veces con cloro, metilo o trifluorometilo, representan fenilo, bencilo, 1-fenetilo, 2-fenetilo o 2-metil-2-fenetilo dado el caso sustituidos respectivamente una a tres veces con flúor, cloro, bromo, metilo, trifluorometilo o metoxi, no representando R y R4 o R5 y R6 al mismo tiempo fenilo, bencilo, 1-fenetilo, 2-fenetilo.
R3, R4, R5 y R6 son de manera muy especialmente preferida iguales o distintos y representan de manera muy especialmente preferida metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, representan metoxi, metiltio, trifluorometoxi, triclorometoxi, trifluorometiltio, triclorometiltio, representan ciclopropilo o ciclohexilo dado el caso sustituidos respectivamente con cloro, metilo o trifluorometilo, representan fenilo o bencilo dado el caso sustituidos respectivamente una a tres veces con flúor, cloro, bromo, metoxi, no representando R3 y R4 o R5 y R® al mismo tiempo fenilo o bencilo.
R3 y R4 representan además conjuntamente preferiblemente (CH2)3, -(CH2)4-, -(CH2)5-, -(CH2)2--
(CH2)2- o -(CH2)2-S-(CH2)2-,
R5 y R6 representan además conjuntamente preferiblemente (CH2)3, (CH2)4, -(CH2)5-, -(CH2)2--
(CH2)2- o -(CH2)2-S-(CH2)2-,
R7 representa preferiblemente hidrógeno, metilo, etilo, metilcarbonilo, etilcarbonilo o representa
fenilo dado el caso sustituido una o varias veces con flúor, cloro, metilo, etilo, n-propilo, isopropilo o trifluorometilo.
R7 representa con especial preferencia hidrógeno, metilo, metilcarbonilo o representa fenilo.
R8 representa preferiblemente hidroxi, metilo, etilo, metoxi o etoxi.
R8 representa con especial preferencia hidroxi o metoxi.
Una forma de realización de los derivados de ditiinopiridazindiona de acuerdo con la invención puede describirse por
la fórmula (l-a):
**(Ver fórmula)**(1-a)
en la que R3 y R4 tienen los significados especificados anteriormente.
Una forma de realización de los derivados de ditiinopiridazindiona de acuerdo con la invención puede describirse por 3 la fórmula (l-b):
**(Ver fórmula)**en la que R3, R4, R5 y R6 tienen los significados especificados anteriormente.
En particular se remite a los compuestos mencionados en los ejemplos de preparación.
Los derivados de ditiinopiridazindiona que pueden usarse de acuerdo con la invención pueden presentarse dado el 35 caso como mezclas de distintas formas isoméricas posibles, especialmente de estereoisómeros como, por ejemplo, E y Z, treo y eritro, así como isómeros ópticos, pero dado el caso también de tautómeros. Se reivindican tanto los isómeros E como los Z, como también los isómeros treo y eritro, así como los ópticos, mezclas discrecionales de estos isómeros, así como las posibles formas tautómeras.
Los derivados de ditiinopiridazindiona de fórmula (l-a) pueden prepararse haciendo reaccionar 4 (a) derivados de piridazindiona de fórmula (II)
**(Ver fórmula)**en la que R3 y R4 tienen los significados especificados anteriormente, con 1,2-dicianeten-1,2-bis(tiolato) de disodio de fórmula (III)
Na S Na* S
**(Ver fórmula)**(TTT)
dado el caso en presencia de un diluyente (por ejemplo, tetrahidrofurano, agua o mezclas de los mismos). Los derivados de ditiinopiridazindiona de fórmula (l-b) pueden prepararse haciendo reaccionar (b) derivados de piridazindiona de fórmula (II)
**(Ver fórmula)**en la que R3 y R4 tienen los significados especificados anteriormente, con tiourea de fórmula (IV)
HjN
**(Ver fórmula)**NH,
(IV)
dado el caso en presencia de un diluyente (por ejemplo, dimetilformamida).
Los derivados de piridazindiona necesarios en la realización del procedimiento (a) y (b) de acuerdo con la invención como sustancias de partida se describen en general por la fórmula (II). En esta fórmula, R3 y R4 tienen los significados preferidos, especialmente preferidos o preferidos de manera muy especial anteriormente especificados.
Los derivados de piridazindiona de fórmula (II) son conocidos o pueden obtenerse de forma conocida. Pueden prepararse, por ejemplo, haciendo reaccionar
(c) derivados de hidrazina... [Seguir leyendo]
Reivindicaciones:
1. Derivados de ditiinopiridazindiona de fórmula (I)
**(Ver fórmula)**O
en la que
R1 y R2 o representan simultáneamente ciano o representan conjuntamente el grupo -C(=)-N(R5)-N(R6)- C(=)-, por lo que los compuestos de fórmula (I) contienen un segundo anillo de piridazindiona,
R3, R4, R5 y R6 son iguales o distintos y representan hidrógeno, representan alquilo Ci-Cs dado el caso sustituido una o varias veces con halógeno, -OR7, -COR8, cicloalquilo C3-C7 dado el caso sustituido una o varias veces con halógeno, alquilo C1-C4 o haloalquilo C1-C4, arilo o aril(alquilo C1-C4) dado el caso sustituidos respectivamente una o varias veces con halógeno, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4 o -COR8,
R3 y R4 representan además conjuntamente alquileno C3-C5 (alcanodiílo), alcoxialquileno C3-C6 o
alquiltioalquileno C3-C6,
R5 y R6 representan además conjuntamente alquileno C3-C5 (alcanodiílo), alcoxialquileno C3-C6 o
alquiltioalquileno C3-C6,
R7 representa hidrógeno, alquilo C1-C4, alquil (C1-C4) carbonilo o representa arilo dado el caso sustituido una o varias veces con halógeno, alquilo C1-C4 o haloalquilo C1-C4,
R8 representa hidroxi, alquilo C1-C4 o alcoxi C1-C4.
2. Derivados de ditiinopiridazindiona de fórmula (l-a)
Rly*
N
N
**(Ver fórmula)**(I-a)
o
en la que
R3 y R4 son iguales o distintos y representan hidrógeno, representan alquilo CrCs dado el caso sustituido una o varias veces con halógeno, -OR7, -COR8, cicloalquilo C3-C7 dado el caso sustituido una o varias veces con halógeno, alquilo C1-C4 o haloalquilo C1-C4, arilo o aril(alquilo C1-C4) dado el caso sustituidos respectivamente una o vahas veces con halógeno, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4 o -COR8,
R3 y R4 representan además conjuntamente alquileno C3-C5 (alcanodiílo), alcoxialquileno C3-C6 o alquiltioalquileno C3-C6,
R7 representa hidrógeno, alquilo C1-C4, alquil (CrC4) carbonilo o representa arilo dado el caso sustituido una o vahas veces con halógeno, alquilo C1-C4 o haloalquilo C1-C4,
R8 representa hidroxi, alquilo C1-C4 o alcoxi CrC4.
3. Derivados de ditiinopiridazindiona de fórmula (l-b)
O O
N'RS
V (.-»
o o
**(Ver fórmula)**en la que
R3, R4, R5 y R6 son ¡guales o distintos y representan hidrógeno, representan alquilo Ci-Cs dado el caso sustituido una o vahas veces con halógeno, -OR7, -COR8, cicloalquilo C3-C7 dado el caso sustituido una o vahas veces con halógeno, alquilo C1-C4 o haloalquilo C1-C4, arilo o aril(alquilo C1-C4) dado el caso sustituidos respectivamente una o vahas veces con halógeno, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4 o -COR8,
R3 y R4 representan además conjuntamente alquileno C3-C5 (alcanodiílo), alcoxialquileno C3-C6 o alquiltioalquileno C3-C6,
R5 y R6 representan además conjuntamente alquileno C3-C5 (alcanodiílo), alcoxialquileno C3-C6 o alquiltioalquileno C3-C6,
R7 representa hidrógeno, alquilo C1-C4, alquil (C1-C4) carbonilo o representa arilo dado el caso sustituido una o vahas veces con halógeno, alquilo C1-C4 o haloalquilo C1-C4,
R8 representa hidroxi, alquilo C1-C4 o alcoxi C1-C4.
4. Agente para combatir microorganismos no deseados, caracterizado por un contenido de al menos uno de los derivados de ditiinopiridazindiona de fórmula (I) de acuerdo con la reivindicación 1, además de diluyentes y/o sustancias tensioactivas.
5. Uso de derivados de ditiinopiridazindiona de fórmula (I) de acuerdo con la reivindicación 1 para combatir 1 microorganismos no deseados.
6. Uso de derivados de ditiinopiridazindiona de fórmula (I) de acuerdo con la reivindicación 1 para combatir hongos fitopatógenos en fitoprotección y protección de materiales.
7. Procedimiento para combatir microorganismos no deseados, caracterizado por que se aplican derivados de ditiinopiridazindiona de fórmula (I) de acuerdo con la reivindicación 1 sobre los microorganismos y/o su hábitat.
8. Procedimiento para preparar agentes para combatir microorganismos no deseados, caracterizado por que se
mezclan derivados de ditiinopiridazindiona de fórmula (I) de acuerdo con la reivindicación 1 con diluyentes y/o sustancias tensioactivas.
9. Uso de derivados de ditiinopiridazindiona de fórmula (I) de acuerdo con la reivindicación 1 para el tratamiento de plantas transgénicas.
1. Agente que contiene al menos uno de los derivados de ditiinopiridazindiona de fórmula (I) de acuerdo con la
reivindicación 1, así como al menos otro principio activo seleccionado del grupo de los insecticidas, atrayentes, esterilizantes, bactericidas, acaricidas, nematicidas, fungicidas, reguladores del crecimiento, herbicidas, fertilizantes, protectores selectivos o semioquímicos.
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