Composiciones elásticas de metacrilato.

Una composición de adhesivo, de dos partes, capaces de mezclarse en un factor de relación de mezcla de 1:

1 para formar adhesivos elásticos o dúctiles que comprende

un componente A que comprende uno o más monómeros de éster de acrilato o metacrilato, de una forma preferible seleccionados de entre el grupo consistente en monómeros de metacrilato de metilo, y monómeros de acrilato y metacrilato de alto peso molecular, en donde, la porción alcohol del monómero, se basa en una porción hidrocarburo C6 o mayor, y mezclas de entre éstos, y de una forma más preferible metacrilato de laurilo; un compuesto que contiene azufre, de una forma preferible cloruro de sulfonilo;

un componente B que comprende uno o más monómeros de éster de acrilato o metacrilato, de una forma preferible seleccionados de entre el grupo consistente en monómeros de metacrilato de metilo, y monómeros de acrilato y metacrilato de mayor peso molecular, en donde la porción alcohol del monómero se basa en una porción hidrocarburo C6 o mayor, y mezclas de entre éstos, y de una forma más preferible metacrilato de laurilo; un promotor de amina, de una forma preferible un producto de reacción de amina aldehído o dihidropiridina; en donde bien ya sea el componente A, o bien ya sea el componente B, o ambos, comprenden adicionalmente un componente de copolímero de bloque termoplástico seleccionado de entre el grupo consistente en

a. un copolímero de bloque, lineal, de estireno-butadieno-estireno,

b. un copolímero de bloque, radial, de estireno-butadieno-estireno, con un plastificante,

c. un copolímero de bloque lineal o radial de estireno-isopreno-estireno,

d. un copolímero de bloque lineal o radial de estireno-butadieno-estireno,

y mezclas de entre éstos.

Composiciones elïsticas de metacrilato Sector de la invenciïn La presente invenciïn, se refiere a composiciones lïquidas y en forma de pastas, que comprenden una mezcla de polïmeros y monïmeros acrïlicos o metacrïlicos, los cuales se endurecen mediante polimerizaciïn por radicales libres, para formar materiales flexibilizados de alta resistencia. Las composiciones endurecidas, son generalmente de utilidad como adhesivos, cargas de relleno, y materiales de reparaciïn, recubrimientos y por el estilo.

Antecedentes y trasfondo de la invenciïn Las composiciones de adhesivos comerciales y pertenecientes al arte anterior de la tïcnica especializada, capaces de poderse mezclar en un valor de relaciïn de 1:1 y que tienen tambiïn un tiempo de vida de almacenamiento prïctico, o un tiempo de vida de conservaciïn, prïctico, hasta ahora, no han sido tan elïsticos o dïctiles como los adhesivos que tienen una relaciïn de mezcla usual, pero menos prïctica, correspondiente a un valor de 10 : 1. Esto es especialmente evidente, despuïs del envejecimiento del adhesivo, con el transcurso del tiempo, o mediante su exposiciïn a elevadas temperaturas. ïstas ïltimas composiciones, emplean, de una forma general, perïxido de benzoïlo, como especie de iniciador primario. La combinaciïn de catalizadores mïs antigua y que es la mïs extensamente utilizada, comprende perïxido de benzoïlo y una amina terciaria, aromïtica. La amina, se incorpora, generalmente, en el polïmero y la mezcla de monïmeros, y el perïxido de benzoïlo, se suministra separadamente, y se aïade a la composiciïn de monïmeros, en el momento del uso. El factor de relaciïn de mezcla, de la composiciïn de monïmero, con respecto al perïxido, de una forma tïpica, es el correspondiente a un valor de 100 :1, en el caso en el que se utilice BPO puro, y de valor de 10 :1 o menos, si ïste se encuentra diluido con un plastificante, para un mezclado mïs conveniente. El factor de relaciïn prïctico, mïnimo, de la composiciïn de monïmeros con respecto al componente perïxido, es el correspondiente a un valor de 4 : 1, debido al hecho de que, el plastificante inerte y otros ingredientes, en el componente de perïxido, tienen un efecto negativo sobre las propiedades de la composiciïn curada. El perïxido de benzoïlo, no es estable, cuando se encuentra mezclado con monïmeros de metacrilato. La estabilidad de las especies de catalizadores de perïxido, en mezcla con mezclas de metacrilato, es necesaria, con objeto de obtener un almacenaje seguro y prïctico, previamente a su uso, en formulaciones tïpicas con un factor de relaciïn de mezcla, correspondiente a un valor de 1:1. Por estas razones, el perïxido de benzoïlo, no es un componente del catalizador, en las formas preferidas de presentaciïn de las composiciones inventivas.

Los adhesivos de metacrilato comerciales y correspondientes al arte anterior de la tïcnica especializada, con un factor de relaciïn de mezcla de 1:1, emplean, de una forma tïpica, un sistema de iniciador, que comprende una especie de iniciador de cloruro de sulfonilo, un hidroperïxido, u otras especies de co-iniciadores, estables, no-BPO, y un activador de amina-aldehïdo. Las especies iniciadoras, se incluyen en la porciïn o componente adhesivo A, del adhesivo, y el activador de aldehïdo - amina, se incluye en la porciïn del activador del componente B del adhesivo. Una fuente usual de cloruro de sulfonilo, es el polietileno clorosulfonado, el cual se encuentra comercialmente disponible en el mercado, comercializïndose con el nombre de Hypalon, de la firma duPont. Un activador de aldehïdo-amina preferido es Reillcat ASY-2; un producto de reacciïn de butiraldehïdo y anilina que estï enriquecido en el contenido del componente de dihidropiridina activo, denominado genïricamente DHP.

Mientras que, el sistema de curado de hidroperïxido / cloruro de sulfonilo / DHO, ha proporcionado un medio para producir adhesivos con un factor de relaciïn de mezcla, conveniente y no crïtico, correspondiente a un valor de 1:1, la formulaciones resultantes, no se han preferido, para las aplicaciones de adhesivos estructurales mayormente solicitadas. Este se debe al hecho de que, estas formulaciones, son tïpicamente mïs rïgidas y pueden convertirse en frïgiles, con el envejecimiento relativo a las composiciones curadas con BOP y aminas terciarias. Asï, por lo tanto, existe una necesidad reconocida, en cuanto al hecho de poder disponer de adhesivos con un conveniente factor de relaciïn de mezcla, correspondiente a un valor de 1:1, y un alto grado de flexibilidad y de retenciïn de la flexibilidad, despuïs del envejecimiento. Se ha descubierto, ahora, el hecho de que, pueden utilizarse copolïmeros de bloque, especïficos, de estireno, butadieno e isopreno, para formular composiciones de adhesivos, con estas deseadas caracterïsticas, mediante la utilizaciïn de componentes que proporcionan un factor de relaciïn de mezcla, conveniente, correspondiente a un valor de 1:1. Adicionalmente, ademïs, en formas preferidas de presentaciïn, estas composiciones, pueden formularse sin el uso de perïxido de benzoïlo.

El documento de patente estadounidense US 4.574.142., cuya patente se concediï a Charnock, da a conocer monïmeros acrïlicos de dos partes, fortalecidos, a base de composiciones de adhesivos que emplean cauchos de copolïmeros de bloque de estireno - butadieno (SBS) . Solamente se dan a conocer copolïmeros de bloque de estireno y butadieno, y no se da a conocer, tampoco, ninguna preferencia para los factores de relaciïn relativos del butadieno o el estireno, ni la estructura del polïmero. Se utiliza un componente de aldheïdo-amina, como parte del sistema catalizador de curado. No obstante, se especifica el hecho de que, la composiciïn, incluye un sistema catalizador de radicales libres, el cual se encuentra exento de cloruro de sulfonilo orgïnico. Los cloruros de sulfonilo, tales como el polietileno clorosulfonado, los cuales son acelerantes preferidos para los adhesivos pertenecientes al arte anterior de la tïcnica especializada, se excluyen especïficamente de las composiciones. Se da tambiïn a conocer el policloropreno, otro polïmero clorado, utilizando en la composiciones correspondientes al arte anterior de la tïcnica especializada, y el cual tiene unos efectos no deseados. Asï, de este modo, o bien excluye, o bien se aparta, en sus enseïanzas, de cualesquiera especies que contengan cloro, en las composiciones, especialmente, cloruros de sulfonilo.

El documento de patente estadounidense US 5.206.288, da a conocer mejoras en las propiedades de adherencia o uniïn, a bajas temperaturas, con composiciones que combinan elastïmeros con reducidas temperaturas de transiciïn vïtrea, Tg, y modificadores de la resistencia al impacto del tipo nïcleo - envoltura. En una forma de presentaciïn, la cual emplea Kraton, en una formulaciïn, mezclado a un factor de relaciïn de aproximadamente 1:1, el sistema catalizador, comprende BPO en forma de pasta, como aditivo, en un polïmero, en el componente monïmero, y una amina terciaria, N, N-dimetil-p-toluidina, en el otro. El BPO, no es un componente preferido de las composiciones de las formas preferidas de presentaciïn.

El documento de patente estadounidense US 6.989.416, da a conocer un adhesivo de metacrilato, con una flexibilidad

mejorada, a base de copolïmeros de bloque de estireno y butadieno. Los adhesivos, contienen perïxidos, e iniciadores de aminas terciarias, pero no contienen cloruros de sulfonilo, ni cualquier otro componente que porte azufre, o componentes de DHP. Adicionalmente, ademïs, ïstos utilizan, de una forma preferible, perïxido de benzoïlo en forma de pasta, como componente catalizador, en un valor de relaciïn de 10 : 1.

Resumen de las formas preferidas de presentaciïn de la invenciïn Las formas preferidas de presentaciïn de la presente invenciïn, proporcionan composiciones de adhesivos estructurales, de dos partes, los cuales exhiben una elasticidad mejorada y una retenciïn de la elasticidad. Las composiciones de adhesivos, son mezclas de monïmeros y polïmeros de acrilato o de metacrilato, los cuales comprenden:

A. uno o mïs monïmeros de ïsteres de acrilato o de metacrilato,

B. un compuesto que contiene azufre, de una forma preferible, un cloruro de sulfonilo,

C. un promotor de amina, de una forma preferible un producto de reacciïn de amina aldehïdo,

D. un componente de un copolïmero de bloque termoplïstico seleccionado de entre el grupo que consistente en

a. un copolïmero lineal de estireno-butadieno-estireno

b. un copolïmero de bloque, radial, de estireno-butadieno-estireno, mïs un plastificante

c. un copolïmero de bloque lineal o radial de estireno-isopreno-estireno, y 35 d. un copolïmero... [Seguir leyendo]

1. Una composiciïn de adhesivo, de dos partes, capaces de mezclarse en un factor de relaciïn de mezcla de 1:1 para formar adhesivos elïsticos o dïctiles que comprende un componente A que comprende uno o mïs monïmeros de ïster de acrilato o metacrilato, de una forma preferible seleccionados de entre el grupo consistente en monïmeros de metacrilato de metilo, y monïmeros de acrilato y metacrilato de alto peso molecular, en donde, la porciïn alcohol del monïmero, se basa en una porciïn hidrocarburo C6 o mayor, y mezclas de entre ïstos, y de una forma mïs preferible metacrilato de laurilo; un compuesto que contiene azufre, de una forma preferible cloruro de sulfonilo; un componente B que comprende uno o mïs monïmeros de ïster de acrilato o metacrilato, de una forma preferible seleccionados de entre el grupo consistente en monïmeros de metacrilato de metilo, y monïmeros de acrilato y metacrilato de mayor peso molecular, en donde la porciïn alcohol del monïmero se basa en una porciïn hidrocarburo C6 o mayor, y mezclas de entre ïstos, y de una forma mïs preferible metacrilato de laurilo; un promotor de amina, de una forma preferible un producto de reacciïn de amina aldehïdo o dihidropiridina; en donde bien ya sea el componente A, o bien ya sea el componente B, o ambos, comprenden adicionalmente un componente de copolïmero de bloque termoplïstico seleccionado de entre el grupo consistente en

a. un copolïmero de bloque, lineal, de estireno-butadieno-estireno,

b. un copolïmero de bloque, radial, de estireno-butadieno-estireno, con un plastificante,

c. un copolïmero de bloque lineal o radial de estireno-isopreno-estireno,

d. un copolïmero de bloque lineal o radial de estireno-butadieno-estireno, y mezclas de entre ïstos.

2. El adhesivo de la reivindicaciïn 1 el cual comprende adicionalmente un polïmero promotor de adherencia, de una forma preferible un polïmero clorado y, de una forma mïs preferible, un polïmero clorado, seleccionado de entre el grupo consistente en polietileno clorosulfonado, polietileno clorado, polïmeros de policloropreno, y mezclas de entre ïstos.

3. El adhesivo de la reivindicaciïn 1, el cual comprende adicionalmente un modificador del impacto, de una forma preferible, un modificador del impacto, del tipo nïcleo - envoltura.

4. La composiciïn del adhesivo de la reivindicaciïn 1, la cual comprende adicionalmente un iniciador seleccionado de entre el grupo consistente en compuestos que contienen azufre, perïxidos, y mezclas de entre ïstos, en donde, los perïxidos, se seleccionan, de una forma preferible, de entre el grupo consistente en hidroperïxido de cumeno, perïxido de metiletilcetona, ïsteres de benzoatos, incluyendo al per-benzoato de terc-butilo y mezclas de entre ïstos y, de una forma mïs preferible, en donde, el iniciador, no incluye cloruro de benzoïlo.

5. La composiciïn del adhesivo de la reivindicaciïn 1, la cual comprende adicionalmente un activador que comprende aductos de butiraldehïdo y anilina.

6. Una composiciïn de un adhesivo de dos partes, capaz de mezclarse en un factor de relaciïn de mezcla de 1:1, para formar adhesivos elïsticos y dïctiles, la cual comprende, de un 20 a un 90%, en peso, de uno o mïs monïmeros de ïsteres de acrilato o metacrilato, seleccionados, de una forma preferible, de entre el grupo consistente en monïmeros de metacrilato de metilo, y monïmeros de acrilato y metacrilato de alto peso molecular, en donde, la porciïn alcohol del monïmero, se basa en una porciïn hidrocarburo C6 o mayor, y mezclas de entre ïstos, y de una forma mïs preferible, metacrilato de laurilo; de un 0, 02% a un 30% de un compuesto que contiene azufre, de una forma preferible, cloruro de sulfonilo; un componente B que comprende uno o mïs monïmeros de ïsteres de acrilato o metacrilato, seleccionados, de una forma preferible, de entre el grupo consistente en monïmeros de metacrilato de metilo, y monïmeros de acrilato y metacrilato de alto peso molecular, en donde, la porciïn alcohol del monïmero, se basa en una porciïn hidrocarburo C6 o mayor, y mezclas de entre ïstos, y de una forma mïs preferible, metacrilato de laurilo; de un 0, 05% a un 10% de un promotor de amina, de una forma preferible, un producto de reacciïn de amina aldehïdo, o dihidropiridina; un promotor de adherencia; en donde bien ya sea el componente A, o bien ya sea el componente B, o ambos, comprenden de un 5 a un 50%, en peso, de un componente termoplïstico de copolïmero de bloque, seleccionado de entre el grupo consistente en

a. un copolïmero de bloque, lineal, de estireno-butadieno-estireno,

b. un copolïmero de bloque, radial, de estireno-butadieno-estireno, con un plastificante,

c. un copolïmero de bloque lineal o radial de estireno-isopreno-estireno,

d. un copolïmero de bloque lineal o radial de estireno-butadieno-estireno, y mezclas de entre ïstos, pero sin el uso de perïxido de benzoïlo.

7. Un procedimiento para la formaciïn de un adhesivo con una relaciïn de mezcla de 1:1 que comprende preparar el componente A que comprende uno o mïs monïmeros de ïsteres de acrilato o de metacrilato, y un compuesto que contiene azufre,

preparar el componente B que comprende uno o mïs monïmeros de ïsteres de acrilato o metacrilato, y un promotor o activador de amina, en donde, bien ya sea el componente A, o bien ya sea el componente B, o ambos, comprenden adicionalmente un componente de copolïmero de bloque termoplïstico seleccionado de entre el grupo consistente en

a. un copolïmero de bloque, lineal, de estireno-butadieno-estireno,

b. un copolïmero de bloque, radial, de estireno-butadieno-estireno, con un plastificante,

c. un copolïmero de bloque lineal o radial de estireno-isopreno-estireno,

d. un copolïmero de bloque lineal o radial de estireno-butadieno-estireno, y mezclas de entre ïstos,

en donde, el factor de relaciïn del componente A con respecto al componente B, es de 1:1, mezclar el componente A con el componente B, para formar una composiciïn de adhesivo; y en donde, de una forma preferible, el perïxido de benzoïlo, no se utiliza, con el componente A o el componente B.

8. El procedimiento de la reivindicaciïn 7, el cual comprende adicionalmente la adiciïn de un promotor de adherencia, al componente A o B, o a ambos.