Composición de recubrimiento curable por rayo de energía activa y partícula moldeada que tiene película de recubrimiento curada de la composición.

Una composición de recubrimiento curable por rayo de energía activa que comprende:

(A) 10 al 70 % en masa de un poli(met)acrilato de un mono- o polipentaeritritol representado por la siguiente fórmula (1),**Fórmula**

en la que, en la fórmula (1), al menos tres a entre una pluralidad de a representan respectivamente un grupo (met)acriloiloxi (CH2≥CR-COO-) o un grupo (met)acriloiloxi modificado con caprolactona {CH2≥CRCO[( O(CH2)5C≥O)]y-O-} en la que R representa un átomo de hidrógeno o un grupo metilo e y representa un número entero de 1 o más, y los restantes a representan respectivamente un grupo hidroxilo, y n representa un número entero de 0 a 4;

(B) 5 al 50% en masa de (B-1) un compuesto de di(met)acrilato de uretano alifático tipo poliéster que se obtiene haciendo reaccionar un compuesto de isocianato alifático que tiene dos grupos isocianato en una molécula, un polidioléster modificado con caprolactona y un acrilato que tiene un grupo hidroxilo, (B-2) un compuesto de poli(met)acrilato de uretano representado por la siguiente fórmula (2), o (B-3) un compuesto de di(met)acrilato de uretano tipo poliéter que tiene dos grupos (met)acriloiloxi en una molécula, en la que, en el caso de que el componente (B) sea el componente (B-3), al menos un a entre una pluralidad de a en el componente (A) es un grupo (met)acriloiloxi modificado con caprolactona,**Fórmula**

Composición de recubrimiento curable por rayo de energía activa y partícula moldeada que tiene película de recubrimiento curada de la composición 5

CAMPO TÉCNICO

La presente invención está relacionada con una composición de recubrimiento que permite formar una película de recubrimiento curada sobre una superficie de un material base por irradiación de un rayo de energía activa, que es 1 excelente, en particular, en resistencia al deterioro y alterabilidad a la intemperie yen lisura superficial, resistencia al calor, resistencia a productos químicos, durabilidad y adhesión al material base.

TÉCNICA ANTERIOR

Los artículos moldeados de resina sintética hechos de resinas de poli(metacrilato de metilo), resinas de polimetacrilimida, resinas de policarbonato, resinas de poliestireno, resinas de AS y similares son no solo de peso ligero y excelentes en resistencia al impacto, sino también excelentes en transparencia y se están usando frecuentemente en diversas lentes para lámparas, materiales de acristalamiento, cubiertas para indicadores y similares como materiales de plásticos automotivos en los últimos años. En particular, al igual que para lentes para 2 faros delanteros, el uso de los materiales de plástico está aumentando debido a una tendencia de automóviles de peso ligero para mejorar el coste de combustible y la diversificación de diseño. Por otra parte, estos artículos moldeados de resina sintética son susceptibles a daños sobre sus superficies por contacto, desgaste, rayado o similares con otras sustancias duras debido a que la resistencia al deterioro de sus superficies es insuficiente, y los daños generados sobre sus superficies reducen su valor de comercialización. Además, en el caso de que estos 25 artículos moldeados de resina sintética se usen como los materiales automotivos anteriormente mencionados, la alterabilidad a la intemperie también es una prestación importante. En particular, en el caso de una resina de policarbonato y similares, la alterabilidad a la intemperie de la misma es insuficiente y se deterioran fácilmente por un rayo de energía activa tal como rayo ultravioleta incluido en la luz del sol, y artículos moldeados a partir de los mismos están considerablemente amarilleados o se generan fisuras sobre las superficies de los artículos 3 moldeados.

Convencionalmente se han investigado diversos procedimientos para mejorar tales desventajas de los artículos moldeados de resina sintética y, por ejemplo, se ha propuesto un procedimiento en el que un material de recubrimiento compuesto por una composición de resina basada en sílice o basada en melanina se recubre sobre 35 una superficie de un artículo moldeado de resina sintética y se somete a condensación por calentamiento para formar una película de recubrimiento reticulada, y de ahí que se mejore la resistencia al deterioro y un procedimiento en el que una composición de resina compuesta de un monómero polimerizable por radicales se recubre sobre una superficie de un artículo moldeado de resina sintética y un rayo de energía activa se irradia sobre la superficie resultante para formar una película de recubrimiento reticulada (Documento de patente 1: Solicitud de patente 4 japonesa abierta a consulta por el público n2 Sho 56-122.84).

Entre estos procedimientos se propone una composición de resina obtenida combinando sustancias tales como un poli(met)acrilato de un mono- o poli-pentaeritritol, un compuesto de poli(met)acrilato de uretano que tiene al menos 2 dobles enlaces insaturados polimerizables por radicales en una molécula y un poli[(met)acriloiloxialquil](iso)cianurato 45 en una proporción específica, y se encuentra que esta composición de resina pueden realizar una compatibilidad de excelente resistencia al deterioro y alterabilidad a la intemperie (Documento de patente 2: Solicitud de patente japonesa abierta a consulta por el público n2 Hei 5-23.397, Documento de patente 3: Solicitud de patente japonesa abierta a consulta por el público n2 Hei 6-128.52).

Sin embargo, se desea más mejora en la alterabilidad a la intemperie con el fin de usar en un largo periodo de tiempo bajo un intenso entorno tal como entorno de alta humedad. Mientras, se propone una composición de resina que es excelente en alterabilidad a la intemperie y contiene un compuesto de poli(met)acrilato de uretano alifático tipo poliéster compuesto por un compuesto de isocianato alifático que tiene dos grupos isocianato en una molécula, un polidioléster modificado con caprolactona y un acrilato que tiene un grupo hidroxilo (Documento de patente 4: 55 Solicitud de patente japonesa abierta a consulta por el público n2 Hei 8-283.67, Documento de patente 5: Solicitud de patente japonesa abierta a consulta por el público n2 Hei 8-283.68, Documento de patente 6: Solicitud de patente japonesa abierta a consulta por el público n2 24-217.879)

Sin embargo, las composiciones descritas en estos documentos de patente no son suficientes en resistencia al

deterioro.

Mientras se propone una composición de resina que contiene un poli(met)acrilato modificado con caprolactona de un mono- o polipentaeritritol (Documento de patente 7: Solicitud de patente japonesa abierta a consulta por el público n2 5 Hei 9-286.89, Documento de patente 8: Solicitud de patente japonesa abierta a consulta por el público n2 Hei 4- 311.714, Documento de patente 9: Solicitud de patente japonesa abierta a consulta por el público n2 22-249.68). La composición descrita en el Documento de patente 7 contiene un compuesto de poli(met)acrilato de uretano que tiene 6 o más grupos (met)acriloiloxi en una molécula y así se mejora la alterabilidad a la intemperie de un material curado de la composición. La composición descrita en el Documento de patente 8 contiene un compuesto de acrilato 1 de uretano compuesto por un ácido dicarboxílico alicíclico y un poliol y así se mejora la alterabilidad a la intemperie de un material curado de la composición. La composición descrita en el Documento de patente 9 usa una poliolefina modificada con acrilo específica y así se obtiene una composición de recubrimiento en molde que tiene excelente adhesión a un material base de poliolefina y alterabilidad a la intemperie. En estos documentos de patente no hay descripción o sugerencia de un efecto evidente en el que la alterabilidad a la intemperie de un material curado de 15 una composición mejore rápidamente combinando un poli(met)acrilato modificado con caprolactona de un mono- o poli-pentaeritritol en la composición.

Documento de patente 1: Solicitud de patente japonesa abierta a consulta por el público n2 Sho 56-122.84 2 Documento de patente 2: Solicitud de patente japonesa abierta a consulta por el público n2 Hei 5-23.397

Documento de patente 3: Solicitud de patente japonesa abierta a consulta por el público n2 Hei 6-128.52

Documento de patente 4: Solicitud de patente japonesa abierta a consulta por el público n2 Hei 8-283.67

Documento de patente 5: Solicitud de patente japonesa abierta a consulta por el público n2 Hei 8-283.68

Documento de patente 6: Solicitud de patente japonesa abierta a consulta por el público n2 24-217.879

Documento de patente 7: Solicitud de patente japonesa abierta a consulta por el público n2 Hei 9-286.89

Documento de patente 8: Solicitud de patente japonesa abierta a consulta por el público n2 Hei 4-311.714

Documento de patente 9: Solicitud de patente japonesa abierta a consulta por el público n2 22-249.68.

Además, el documento US 6326414 B1 desvela un adhesivo curable por ultravioleta que comprende (A) un compuesto de vinilo polimerizable por radicales, (B) un compuesto de alfa-hidroxialquilfenona como iniciador de la fotopolimerización y (C) 2-metil-1-[4-(metiltio)fenil]-2-morfolino-propan-1-ona.

El documento US 25-148739 A1 desvela una composición curable por rayo de energía actínica.

El documento EP 5849 A2 desvela otra composición de resina fotocurable.

El documento JP 22-12137 A desvela una capa de recubrimiento dura de una composición curable que contiene 45 un compuesto polifuncional que tiene al menos dos grupos funcionales polimerizables fotocurables, un absorbente de ultravioleta que comprende un compuesto de benzofenona o benzotriazol polimerizable que tiene un grupo (met)acriloílo y un iniciador de la fotopolimerización sobre la superficie de una capa fácilmente enlazable de una resina de poliéster aromática, conteniendo la capa fácilmente enlazable un compuesto que tiene enlaces uretano.

DIVULGACIÓN DE LA INVENCIÓN

PROBLEMA A RESOLVER POR LA INVENCIÓN

La presente invención se ha completado bajo los antecedentes anteriormente mencionados y es un objetivo de la 55 presente invención proporcionar... [Seguir leyendo]

1. Una composición de recubrimiento curable por rayo de energía activa que comprende:

(A) 1 al 7 % en masa de un poli(met)acrilato de un mono- o po I i pe ntae rit rito I representado por la siguiente fórmula

(D,

ch2

a-CHj-^ CH ch2

fHí

O-CHj-CCH

en la que, en la fórmula (1), al menos tres a entre una pluralidad de a representan respectivamente un grupo (met)acriloiloxi (CH2=CR-COO-) o un grupo (met)acriloiloxi modificado con caprolactona {CH2=CR- C[((CH2)5C=)]y--} en la que R representa un átomo de hidrógeno o un grupo metilo e y representa un número entero de 1 o más, y los restantes a representan respectivamente un grupo hidroxilo, y n representa un número entero de a 4;

(B) 5 al 5% en masa de (B-1) un compuesto de di(met)acrilato de uretano alifático tipo poliéster que se obtiene haciendo reaccionar un compuesto de isocianato alifático que tiene dos grupos isocianato en una molécula, un polidioléster modificado con caprolactona y un acrilato que tiene un grupo hidroxilo, (B-2) un compuesto de poli(met)acrilato de uretano representado por la siguiente fórmula (2), o (B-3) un compuesto de di(met)acrilato de 2 uretano tipo poliéter que tiene dos grupos (met)acriloiloxi en una molécula, en la que, en el caso de que el componente (B) sea el componente (B-3), al menos un a entre una pluralidad de a en el componente (A) es un grupo (met)acriloiloxi modificado con caprolactona,

en la que, en la fórmula (2), I, m y n representan respectivamente un número entero de o más y la suma de I, m y n es uno o más, y R representa un átomo de hidrógeno o un grupo metilo;

(C) 5 al 7 % en masa de un poli[(met)acriloiloxialquil](iso)cianurato representado por la siguiente fórmula (3) o (4), 3

en la que, en las fórmulas (3) y (4), X1, X2 y X3 representan respectivamente un grupo (met)acriloílo (CH2=CR-CO-), un grupo (met)acriloílo modificado con caprolactona {CH2=CR-C[(CH2)5C=]Z-} en la que R representa un átomo 5 de hidrógeno o un grupo metilo y z representa un número entero de 1 o más, un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo, y al menos dos de X1, X2 y X3 representan respectivamente el grupo (met)acriloílo o el grupo (met)acriloílo modificado con caprolactona, y R1, R2 y R3 representan respectivamente un grupo oxialquileno o un grupo polioxialquileno; y

(D) ,1 al 1 % en masa de un iniciador de la fotopolimerización.

2. La composición de recubrimiento curable por rayo de energía activa según la reivindicación 1, en la que el componente (B) es el componente (B-1) y un compuesto de di(met)acrilato de uretano alifático tipo poliéster que se obtiene usando un polidioléster modificado con caprolactona que tiene peso molecular promedio en peso

dentro del intervalo de 5 a 1.5.

3. La composición de recubrimiento curable por rayo de energía activa según la reivindicación 1, en la que el componente (B) es el componente (B-2) y la suma de I, m y n está en el intervalo de 1 a 15 en la fórmula (2) anterior.

4. La composición de recubrimiento curable por rayo de energía activa según la reivindicación 1, en la que el componente (B) es el componente (B-3) y el componente (A) es un compuesto en el que un promedio de una suma de cantidades de modificación por caprolactona en una molécula está dentro del intervalo de 1 a 6 en los compuestos representados por la fórmula (1) anterior.

5. La composición de recubrimiento curable por rayo de energía activa según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, que comprende además:

(E) 1 al 3 % en masa de un absorbente de ultravioleta; y 3

(F) ,1 al 5 % en masa de un estabilizador de la luz de amina impedida, en la que el componente (B) es el componente (B-1) o (B-2).

6. La composición de recubrimiento curable por rayo de energía activa según la reivindicación 5, que da 35 un valor de opacidad elevado entre antes y después de una prueba de desgaste de un artículo moldeado según JIS

K724 usando un disco de desgaste CS-1F a una rotación de 1 veces bajo una carga de 4,9 N que es inferior a 15, un valor de opacidad elevado entre antes y después de 3.5 horas de exposición en una prueba de alteración a la intemperie acelerada del artículo moldeado usando un medidor de viento Sunshine, medidor de viento tipo WEL- SUN-FIC-B fabricado por Suga Test Instruments Co., Ltd., que es inferior a 1 y un valor del índice de 4 amarilleamiento (grado de amarilleamiento) después de la exposición que es inferior a 5, conforme a la medición utilizando un fotodetector multicanal MCPD-3 fabricado por Otsuka Electronics Co., Ltd., siendo el artículo moldeado una placa de resina de policarbonato de 3 mm de espesor sobre la que se proporciona una película curada de la composición de recubrimiento curable por rayo de energía activa que tiene un espesor de 8 pm.

7. La composición de recubrimiento curable por rayo de energía activa según la reivindicación 1 ó 4, que

comprende además:

(E) 1 al 3 % en masa de un absorbente de ultravioleta; y

(F) ,1 al 5 % en masa de un estabilizador de la luz de amina impedida, en la que el componente (B) es el 5 componente (B-3).

8. La composición de recubrimiento curable por rayo de energía activa según la reivindicación 7, que da un valor de opacidad elevado entre antes y después de una prueba de desgaste de un artículo moldeado según JIS K724 usando un disco de desgaste CS-1F a una rotación de 1 veces bajo una carga de 4,9 N que es inferior a

15, un valor de opacidad elevado entre antes y después de 4. horas de exposición en una prueba de alteración a la intemperie acelerada del artículo moldeado usando un medidor de viento Sunshine, medidor de viento `tipo WEL- SUN-HC-B fabricado por Suga Test Instruments Co., Ltd., que es inferior a 1 y un valor del índice de amarilleamiento (grado de amarilleamiento) después de la exposición que es inferior a 5, conforme a la medición utilizando un fotodetector multicanal MCPD-3 fabricado por Otsuka Electronics Co., Ltd., siendo el artículo 15 moldeado una placa de resina de policarbonato de 3 mm de espesor sobre la que se proporciona una película curada de la composición de recubrimiento curable por rayo de energía activa que tiene un espesor de 8 pm.

9. Un artículo de resina moldeado preparado recubriendo la composición de recubrimiento curable por rayo de energía activa de la reivindicación 1 sobre una superficie de un artículo moldeado de resina sintética e

irradiando un rayo de energía activa sobre la superficie resultante para formar una película curada sobre la superficie.

1. El artículo moldeado de resina según la reivindicación 9, en el que el artículo moldeado de resina sintética es un artículo moldeado de resina de policarbonato para lentes de faros delanteros automotivos.