Procedimiento de fotoestabilización de derivados de dibenzoilmetano.

Procedimiento de estabilización de al menos un derivado del dibenzoilmetano frente a la radiación ultravioleta en un soporte que contiene al menos una fase oleosa,

caracterizado por consistir en asociar a dicho derivado del dibenzoilmetano una cantidad eficaz de al menos un copolímero espesante que incluye:

(i) al menos una unidad hidrofóbica seleccionada entre los (met)acrilatos de alquilo C 10-C 22; las (met)acrilamidas de alquilo C 10-C 22; los ésteres y éteres vinílicos C 10-C 22; siloxanos; alfa-olefinas C 10-C 22; las cadenas alifáticas laterales de al menos 6 átomos de carbono fluoradas o las cadenas alifáticas laterales de alquil(C1-C24)estireno de al menos 6 átomos de carbono, en una cantidad suficiente para obtener su solubilidad parcial o total en dicha fase oleosa, y

(ii) al menos una unidad hidrofílica seleccionada entre los monoácidos carboxílicos con insaturación alfa,ß-etilénica C3-C6 y los diácidos carboxílicos con insaturación alfa,ß-etilénica C4-C6, así como los derivados monoéster o monoamida de dichos diácidos, en una cantidad suficiente para producir un espesamiento de dicha fase oleosa.

Procedimiento de fotoestabilización de derivados de dibenzoilmetano.

La presente invención se relaciona, entre otros objetos, con nuevas composiciones cosméticas para uso tópico específicamente destinadas a la fotoprotección de la piel y/o del cabello contra la radiación ultravioleta (composiciones denominadas a continuación más simplemente composiciones antisolares o composiciones filtrantes) y con su utilización en la aplicación cosmética antes mencionada, así como con un procedimiento general de fotoestabilización de filtros solares particulares, activos en el UV-A, por medio de uno o más compuestos convenientemente selecciona- dos.

Más concretamente aún, se relaciona con composiciones antisolares fotoestables con respecto a los UV, que contienen, en un soporte cosméticamente aceptable, al menos una fase oleosa y al menos un compuesto del tipo derivado del dibenzoilmetano asociado a al menos un copolímero espesante particular a modo de agente fotoestabilizante, así como con el procedimiento correspondiente de estabilización de dicho o dichos filtros UV-A por medio de dicho o dichos polímeros espesantes.

Se sabe que los rayos UV-A, de longitudes de onda comprendidas entre 320 y 400 nm, provocan el obscurecimiento de la piel, pero que son también susceptibles de inducir a la larga una alteración de ésta, especialmente en el caso de una piel sensible o de una piel continuamente expuesta a la radiación solar. Los rayos UV-A provocan en particular una pérdida de elasticidad de la piel y la aparición de arrugas, que conducen a un envejecimiento prematuro. Favorecen además el desencadenamiento de la reacción eritematosa o amplifican esta reacción en determinados sujetos y pueden incluso ser el origen de reacciones fototóxicas o fotoalérgicas. Es, pues, deseable filtrar la radiación UV-A.

Se han propuesto hasta la fecha numerosos filtros orgánicos solares capaces de absorber más o menos selectivamente los rayos UV-A nocivos en el campo de la cosmética.

En este sentido, una familia de filtros UV-A particularmente interesante está actualmente constituida por los derivados del dibenzoilmetano, y especialmente el 4-(terc-butil)-4'-metoxidibenzoilmetano, que presentan, en efecto, un fuerte poder de adsorción intrínseco. Estos derivados del dibenzoilmetano son ahora productos bien conocidos per se como filtros activos en el UV-A lipófilos y están especialmente descritos en las solicitudes de patentes francesas FR-A-2.326.405 y FR-A-2.440.933, así como en la solicitud de patente europea EP-A-0.114.607; el 4-(terc-butil)-4'-metoxidibenzoilmetano está por otra parte actualmente propuesto a la venta bajo la denominación comercial de "PARSOL 1789" por la Sociedad GIVAUDAN.

Desafortunadamente, se ve que los derivados del dibenzoilmetano son productos relativamente sensibles a la radiación ultravioleta (sobre todo UV-A), es decir, más concretamente que presentan una molesta tendencia a degradarse más o menos rápidamente bajo la acción de esta última. Así, esta falta substancial de estabilidad fotoquímica de los derivados del dibenzoilmetano frente a la radiación ultravioleta a la que por naturaleza están destinados a someterse, no permite garantizar una protección constante durante una exposición solar prolongada, de forma que se han de efectuar por parte del usuario aplicaciones repetidas a intervalos de tiempo regulares y próximos para obtener una protección eficaz de la piel contra los rayos UV.

La fotoestabilización de los derivados del dibenzoilmetano frente a la radiación UV constituye, al día de la fecha, un problema que aún no se ha resuelto de un modo completamente satisfactorio.

Ahora bien, la Solicitante acaba ahora de descubrir, inesperada y sorprendentemente, que, asociando a los derivados del dibenzoilmetano antes mencionados en un soporte que tiene al menos una fase oleosa una cantidad eficaz de al menos un polímero espesante particular que se definirá más adelante con detalle, es posible mejorar substancial y notablemente la estabilidad fotoquímica (o fotoestabilidad) de estos mismos derivados del dibenzoilmetano sin afectar a la estabilidad en el tiempo de su eficacia fotoprotectora en el UV-A.

Este descubrimiento, esencial, está en la base de la presente invención.

Así, conforme a uno de los objetos de la presente invención, se propone ahora un nuevo procedimiento de estabilización de los derivados del dibenzoilmetano frente a la radiación UV (longitudes de onda comprendidas entre 280 nm y 400 nm aproximadamente), en particular a la radiación solar, cuando estos filtros están presentes en un soporte que contiene al menos una fase oleosa, caracterizándose esencialmente dicho procedimiento por consistir en asociar a dichos derivados del dibenzoilmetano una cantidad eficaz de al menos un polímero espesante particular que se definirá con más detalle más adelante.

Según otro objeto de la presente invención, se proponen igualmente nuevas composiciones cosméticas filtrantes fotoestables destinadas a la protección de la piel y/o del cabello contra la radiación ultravioleta, en particular la radiación solar, del tipo que tiene, en un soporte cosméticamente aceptable, al menos un derivado del dibenzoilmetano y al menos una fase oleosa, y que se caracterizan esencialmente por incluir además una cantidad eficaz de al menos un copolímero espesante particular que se definirá con más detalle más adelante.

Por cantidad eficaz de copolímero espesante según la invención, se entiende una cantidad suficiente para obtener una mejora notable y significativa de la fotoestabilidad del o de los derivados del dibenzoilmetano de la composición cosmética fotoprotectora. Esta cantidad mínima de agente estabilizante que se ha de utilizar, que puede variar según la naturaleza del soporte cosméticamente aceptable considerado para la composición, puede ser determinada sin ninguna dificultad por medio de una prueba clásica de medición de fotoestabilidad, tal como la que se da en los ejemplos siguientes.

Aún otro objeto de la presente invención se relaciona con un procedimiento de tratamiento cosmético mejorado para la protección de la piel y/o del cabello contra la radiación ultravioleta, en particular la radiación solar, y que consiste esencialmente en aplicar sobre estos últimos una cantidad eficaz de una composición fotoestable conforme a la invención.

La presente invención tiene también finalmente por objeto la utilización de los mismos polímeros espesantes específicos para estabilizar frente a los rayos UV un derivado del dibenzoilmetano contenido en una composición cosmética que tiene al menos una fase oleosa.

Otras características, aspectos y ventajas de la presente invención aparecerán a la lectura de la descripción detallada que se dará a continuación.

Como se ha indicado anteriormente, los derivados del dibenzoilmetano destinados a ser fotoestabilizados en el marco de la presente invención son productos ya bien conocidos per se y descritos especialmente en los documentos FR-A-2.326.405, FR-A-2.440.933 y EP-A-0.114.607 antes citados, documentos cuyas enseñanzas son incluidas totalmente, por lo que respecta a la propia definición de estos productos, a modo de referencias en la presente descripción.

Según la presente invención, se pueden, bien entendido, utilizar uno o más derivados del dibenzoilmetano.

Entre los derivados del dibenzoilmetano que entran particularmente bien en el marco de la presente invención, se pueden citar especialmente, de forma no limitativa:

- el 2-metildibenzoilmetano

- el 4-metildibenzoilmetano

- el 4-isopropildibenzoilmetano

- el 4-terc-butildibenzoilmetano

- el 2,4-dimetildibenzoilmetano

- el 2,5-dimetildibenzoilmetano

- el 4,4'-diisopropildibenzoilmetano

- el 4,4'-dimetoxidibenzoilmetano

- el 4-terc-butil-4'-metoxidibenzoilmetano

- el 2-metil-5-isopropil-4'-metoxidibenzoilmetano

- el 2-metil-5-terc-butil-4'-metoxidibenzoilmetano

- el 2,4-dimetil-4'-metoxidibenzoilmetano

- el 2,6-dimetil-4-terc-butil-4'-metoxidibenzoilmetano

Entre los derivados del dibenzoilmetano antes mencionados, se prefiere utilizar muy en particular, según la presente invención, el 4-(terc-butil)-4'-metoxidi-benzoilmetano,... [Seguir leyendo]

1. Procedimiento de estabilización de al menos un derivado del dibenzoilmetano frente a la radiación ultravioleta en un soporte que contiene al menos una fase oleosa, caracterizado por consistir en asociar a dicho derivado del dibenzoilmetano una cantidad eficaz de al menos un copolímero espesante que incluye:

(i) al menos una unidad hidrofóbica seleccionada entre los (met)acrilatos de alquilo C₁₀-C₂₂; las (met)acrilamidas de alquilo C₁₀-C₂₂; los ésteres y éteres vinílicos C₁₀-C₂₂; siloxanos; α-olefinas C₁₀-C₂₂; las cadenas alifáticas laterales de al menos 6 átomos de carbono fluoradas o las cadenas alifáticas laterales de alquil(C₁-C₂₄)estireno de al menos 6 átomos de carbono, en una cantidad suficiente para obtener su solubilidad parcial o total en dicha fase oleosa, y

(ii) al menos una unidad hidrofílica seleccionada entre los monoácidos carboxílicos con insaturación α,β-etilénica C₃-C₆ y los diácidos carboxílicos con insaturación α,β-etilénica C₄-C₆, así como los derivados monoéster o monoamida de dichos diácidos, en una cantidad suficiente para producir un espesamiento de dicha fase oleosa.

2. Procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado por estar constituidas la o las unidades hidrofóbicas de dicho copolímero espesante por (met)acrilatos de alquilo C₁₈-C₂₂.

3. Procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones 1 ó 2, caracterizado por representar la o las unidades hidrofóbicas de dicho copolímero espesante de un 80 a un 98% y preferentemente de un 85 a un 97% del peso total del copolímero espesante.

4. Procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado por estar constituidas la o las unidades hidrofílicas de dicho copolímero espesante por el ácido acrílico o el ácido (met)acrílico, el ácido maleico o el ácido itacónico o sus monoésteres o monoamidas de alcoholes C₁-C₂₂.

5. Procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado por presentar el copolímero espesante un índice de ácido de 0,1 a 4,0 meq/g y más particularmente de 0,4 a 2 meq/g.

6. Procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado por presentar el copolímero espesante un peso molecular de al menos 50.000 daltons y variar preferentemente de 50.000 a 200.000 daltons.

7. Procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado por seleccionar el copolímero espesante entre los copolímeros de (met)acrilato de alquilo C₁₀-C₂₂/ácido (met)acrílico en los cuales la cantidad de (met)acrilato de alquilo es suficiente para producir una solubilidad parcial o total de dicho polímero en una fase oleosa y la cantidad de ácido (met)-acrílico es suficiente para espesar la fase oleosa.

8. Procedimiento según la reivindicación 7, donde el copolímero espesante es seleccionado entre los copolímeros de acrilato de docosilo/estireno/ácido acrílico y los copolímeros de acrilato de estearilo/ácido metacrílico en los cuales la cantidad de acrilato de docosilo y de estireno es suficiente para producir una solubilidad parcial o total de dicho polímero en una fase oleosa y la cantidad de ácido acrílico es suficiente para espesar la fase oleosa.

9. Procedimiento según la reivindicación 8, donde el copolímero espesante es seleccionado entre:

- el copolímero de acrilato de docosilo/estireno/ácido acrílico (72/4/2% en peso),

- el copolímero de acrilato de docosilo/estireno/ácido acrílico (68/27/5% en peso),

- el copolímero de acrilato de docosilo/estireno/ácido acrílico (67/28/5% en peso),

- el copolímero de acrilato de estearilo/ácido metacrílico (92,5/7,5% en peso) y

- el copolímero de acrilato de estearilo/ácido metacrílico (90/10% en peso).

10. Procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, donde dicha fase oleosa no contiene miristato de isopropilo y/o aceite mineral cuando el copolímero espesante es el copolímero de acrilato de estearilo/ácido metacrílico (92,5/7,5% en peso).

11. Procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10, donde el o los derivados del dibenzoilmetano son seleccionados entre el grupo constituido por:

- el 2-metildibenzoilmetano,

- el 4-metildibenzoilmetano,

- el 4-isopropildibenzoilmetano,

- el 4-terc-butildibenzoilmetano,

- el 2,4-dimetildibenzoilmetano,

- el 2,5-dimetildibenzoilmetano,

- el 4,4'-diisopropildibenzoilmetano,

- el 4,4'-dimetoxidibenzoilmetano,

- el 4-terc-butil-4'-metoxidibenzoilmetano,

- el 2-metil-5-isopropil-4'-metoxidibenzoilmetano,

- el 2-metil-5-terc-butil-4'-metoxidibenzoilmetano,

- el 2,4-dimetil-4'-metoxidibenzoilmetano y

- el 2,6-dimetil-4-terc-butil-4'-metoxidibenzoilmetano.

12. Procedimiento según la reivindicación 11, donde el derivado del dibenzoilmetano es el 4-(terc-butil)-4'-metoxidibenzoilmetano.

13. Procedimiento según la reivindicación 11, donde el derivado del dibenzoilmetano es el 4-isopropil-dibenzoilmetano.

14. Composición cosmética filtrante fotoestable para la fotoprotección por vía tópica de la piel y/o del cabello contra la radiación ultravioleta, en particular la radiación solar, del tipo que incluye, en un soporte cosméticamente aceptable, al menos un derivado del dibenzoilmetano y al menos una fase oleosa, caracterizada por incluir además una cantidad eficaz de al menos un copolímero espesante tal como se ha definido en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 13, a condición de que dicha fase oleosa no contenga miristato de isopropilo y/o aceite mineral cuando el copolímero espesante es el copolímero de acrilato de estearilo/ácido metacrílico (92,5/7,5% en peso).

15. Composición según la reivindicación 14, caracterizada por estar comprendido el contenido en derivado(s) del dibenzoilmetano entre el 0,01% y el 10% en peso con respecto al peso total de la composición.

16. Composición según la reivindicación 15, caracterizada por estar comprendido dicho contenido entre el 0,1% y el 6% en peso con respecto al peso total de la composición.

17. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 14 a 16, caracterizada por variar el contenido en copolímero(s) espesante(s) del 0,1% al 10% en peso con respecto al peso total de la composición.

18. Composición según la reivindicación 17, caracterizada por variar dicho contenido del 0,2% al 5% en peso con respecto al peso total de la composición.

19. Utilización de un copolímero espesante tal como se ha definido en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 13 para estabilizar frente a la radiación UV un derivado del dibenzoilmetano contenido en una composición cosmética que tiene al menos una fase oleosa.