FORMULACIONES AGROQUÍMICAS QUE COMPRENDEN COPOLÍMEROS BASADOS EN DIISOCIANATOS.

Formulación que comprende al menos un pesticida y al menos un copolímero de fórmula (I) **(Ver fórmula)**5 donde Ra es alquilo C6-C24 ramificado o lineal ,

cicloalquilo C3-C8, cicloalquilo C3-C8 sustituido con alquilo C1-C6, fenilo, fenilo sustituido con alquilo C1-C6, bencilo, bencilo sustituido con alquilo C1-C6, alquilo C4-C6 sustituido con alcoxi C4-C12 o alquilo C1-C4 sustituido con di(alquilo C1-C4)amino; Rb es derivado de un diisocianato (ciclo) alifático o aromático Rc es un compuesto de fórmula II **(Ver fórmula)**en el cual R1 es hidrógeno, o alquilo C1-40 saturado o insaturado, ramificado o lineal; R2, R3, R4 independientemente uno de otro son hidrógeno o alquilo C1-4; w, x, z independientemente uno de otro corresponden a un valor de 0 a 300; y corresponde a un valor de 1 a 20; X es N u O, donde n = 1 siX = O, o n = 2 siX = N; y eltotal de w, x y z llega hasta al menos 1;

Tipo: Patente Internacional (Tratado de Cooperación de Patentes). Resumen de patente/invención. Número de Solicitud: PCT/EP2007/062753.

Solicitante: BASF SE.

Nacionalidad solicitante: Alemania.

Dirección: BASF SE101005518PF 58622 67056 LUDWIGSHAFEN ALEMANIA.

Inventor/es: ISHAQUE, MICHAEL, KOHLE, HARALD, LANGEWALD,JURGEN, DIECKMANN,YVONNE, MUNSTER,INGO, PICARD,LAURENT, KERL,WOLFGANG, KREUZ,KLAUS, GORTH,FELIX CHRISTIAN.

Fecha de Publicación: .

Fecha Solicitud PCT: 23 de Noviembre de 2007.

Fecha Concesión Europea: 25 de Agosto de 2010.

Clasificación Internacional de Patentes:

  • A01N25/10 NECESIDADES CORRIENTES DE LA VIDA.A01 AGRICULTURA; SILVICULTURA; CRIA; CAZA; CAPTURA; PESCA.A01N CONSERVACION DE CUERPOS HUMANOS O ANIMALES O DE VEGETALES O DE PARTES DE ELLOS (conservación de alimentos o productos alimenticios A23 ); BIOCIDAS, p. ej. EN TANTO QUE SEAN DESINFECTANTES, PESTICIDAS O HERBICIDAS (preparaciones de uso médico, dental o para el aseo que eliminan o previenen el crecimiento o la proliferación de organismos no deseados A61K ); PRODUCTOS QUE ATRAEN O REPELEN A LOS ANIMALES; REGULADORES DEL CRECIMIENTO DE LOS VEGETALES. › A01N 25/00 Biocidas, productos que repelen o atraen a los animales perjudiciales, o reguladores del crecimiento de los vegetales, caracterizados por su forma, ingredientes inactivos o modos de aplicación; Sustancias que reducen los efectos nocivos de los ingredientes activos en organismos distintos a los perjudiciales. › Compuestos macromoleculares.

Clasificación PCT:

  • A01N25/10 A01N 25/00 […] › Compuestos macromoleculares.

Países PCT: Austria, Bélgica, Suiza, Alemania, Dinamarca, España, Francia, Reino Unido, Grecia, Italia, Liechtensein, Luxemburgo, Países Bajos, Suecia, Mónaco, Portugal, Irlanda, Eslovenia, Finlandia, Rumania, Chipre, Lituania, Letonia.


Fragmento de la descripción:

La presente invención comprende formulaciones que comprenden al menos un pesticida y al menos un copolímero de bloque de fórmula I

**(Ver fórmula)**

donde Ra es alquilo C6-C24 ramificado o lineal, cicloalquilo C3-C8, cicloalquilo C3-C8 sustituido con alquilo C1-C6, fenilo, fenilo sustituido con alquilo C1-C6, bencilo, bencilo sustituido con alquilo C1-C6, alquilo C4-C6 sustituido con alcoxi C4-C12 o alquilo C1-C4 sustituido con di(alquilo C1-C4)amino; Rb es derivado de un diisocianato (ciclo) alifático o aromático Rc es un compuesto de fórmula II

**(Ver fórmula)**

en el cual R1 es hidrógeno, o alquilo C1-40 saturado o insaturado, ramificado o lineal; R2, R3, R4 independientemente uno de otro son hidrógeno o alquilo C1-4; w, x, z independientemente uno de otro corresponden a un valor de 0 a 300; y corresponde a un valor de 1 a 20; X es N u O, donde n = 1 si X = O, o n = 2 si X = N; y el total de w, x y z llega hasta al menos 1;

métodos para combatir insectos nocivos y/o hongos fitopatogénicos, un método para controlar vegetación no deseada y métodos para mejorar la salud de las platas con base en las formulaciones antes mencionadas. Los pesticidas sistémicos proporcionan a los granjeros cantidades de beneficios: El consumo de pesticidas de las plantas, que puede ser alcanzado bien por un tratamiento de las semillas, tratamiento foliar o tratamiento del suelo, el cual es la aplicación simultánea o secuencial de semillas y la formulación respectiva (formulaciones en gránulos por ejemplo), lleva a plantas, que son mucho más resistentes hacia plagas que las plantas tratadas con pesticidas no sistémicos. También para pesticidas que proporcionan efectos saludables a las plantas es deseable incrementar su consumo por parte de la planta. El término "salud de la planta", describe por ejemplo, propiedades ventajosas tales como características de cultivo mejoradas, que

2 incluyen, pero no limitan a mejor germinación, rendimientos incrementados del cultivo, contenido más favorable de proteína, composición más favorable en aminoácidos y/o aceites, sistema radicular más desarrollado (crecimiento radicular mejorado), incremento en el retoño, incremento en la altura de la planta, superficie foliar más grande, menos hojas 5 basales muertas, retoños más fuertes, más verde color de hoja más verde, contenido de pigmentos, actividad fotosintética, menos necesidad de fertilizantes, menos necesidad de semillas, retoñosmás productivos, floración más temprana, madurez de grano más temprana, menor cuidado de las plantas (alojamiento), crecimiento de brotes incrementado, vigor potenciado de las plantas, resistencia incrementada de las plantas o germinación temprana; o 10 una combinación al menos dos o más de los efectos antes mencionados o cualquier otra ventaja familiar para una persona experimentada en la técnica. Sin embargo, muchos pesticidas no muestran una sistemicidad satisfactoria. Además, la sistemicidad de los pesticidas sistémicos ya existentes deja espacio para un mejoramiento. Por lo tanto es un objeto de la presente invención mejorar la sistemicidad a los pesticidas, 15 preferiblemente de pesticidas con baja o ninguna sistemicidad. Numerosos polímeros que son simplemente útiles como solubles antes son conocidos en la técnica. Sin embargo, el hecho de que uno de estos polímeros sea adecuado para los propósitos antes mencionados no está divulgado en la técnica anterior. La presente invención por lo tanto proporciona formulaciones que comprenden al menos un 20 pesticida y al menos un copolímero de bloque de la fórmula I

**(Ver fórmula)**

donde Ra es alquilo C6-C24 ramificado o lineal , cicloalquilo C3-C8, cicloalquilo C3-C8 sustituido con alquilo C1-C6, fenilo, fenilo sustituido con alquilo C1-C6, bencilo, bencilo sustituido con alquilo C1-C6, alquilo C4-C6 sustituido con alcoxi C4-C12 o alquilo C1-C4 sustituido con di(alquilo C1-C4)amino; Rb es derivado de un diisocianato (ciclo) alifático o aromático Rc es un compuesto de fórmula II

**(Ver fórmula)**

en el cual R1 es hidrógeno, o alquilo C1-40 saturado o insaturado, ramificado o lineal; R2, R3, R4 independientemente uno de otro son hidrógeno o alquilo C1-4; w, x, z independientemente uno de otro corresponden a un valor de 0 a 300; y corresponde a un valor de 1 a 20; X es N u O, donde n = 1 si X = O, o n = 2 si X = N; y el total de w, x y z llega hasta al menos 1. El término “al menos un copolímero” significa que uno o más copolímeros como se define más arriba pueden estar presentes en la formulación antes mencionada, esto es también mezclas de los copolímeros antes definidos. Preferiblemente, están presentes 1, 2 o 3, más preferiblemente 1 o 2 lo más preferiblemente un copolímero en la formulación antes mencionada. El diisocianato del cual se deriva Rb, es también un diisocianato alifático (de aquí en adelante denominado como (ciclo) alifático) o aromático. Ejemplos de diisocianato son metilén di(fenilisocianato) monomérico (MDI), tolueno diisocianato (TDI), naftil diisocianato (NDI), exametilén diisocianato (HDI), isoforona diisocianato (IPDI), 2,4 y 2,6 diisocianatometilciclohexano (H6TDI) y las mezclas de isómeros de los mismos, o-, m-o p-xileno diisocianato (XDI), diisocinanato ciclohexano (t-CHDI), di(isocianato ciclohexil) metano (H12MDI), tetrametil-m-xilileno diisocianato (m-TMXDI), 1,3-bis(isocianatometil)ciclohexano (H6XDI)diisocianato ciclohexano (t-CHDI), 4,4-difenilmetano diisocianato, diisocianato butano, 1,6-diisocianato-2,2,4,4tetrametilhexano, 1,6-diisocianato-2,2,4-trimetilhexano y mezclas de los mismos (TMDI). Diisocianatos preferidos son diisocianatos asimétricos que poseen grupos isocianático con diferentes reactividades. Aquí, se prefieren TDI e IPDI. El diisocianato más preferido es IPDI. Realizaciones particulares del compuesto de fórmula II

**(Ver fórmula)**

resulta en a) en el evento de que w, x y z sean cero (residuos de alcohol no alcoxilados); b) en el evento de que z corresponda a un valor que va de 1 a 300 y w y x sean cero (alcoxilatos tales como etoxilatos (R4 = H; y =1) o propoxilato (R4 = CH3; y = 1); c) en el evento de que w sea cero y x y z independientemente uno de otro correspondan a un valor entre 1 y 300 (copolímeros de bloque EO-PO con, por ejemplo, una disposición de bloque EO-PO (y = 1; R3 = CH3; R4 = H) o una disposición de bloque PO-EO (y = 1; R3 = H; CH3; R4 = CH3); d) en el evento de que w, x y z independientemente uno de otro correspondan a un valor entre 1 y 300 (copolímeros de bloque EO-PO-EO con, por ejemplo, una disposición de bloque EO-PO-EO (y = 1; R2 = H; R3 = CH3; R4 = H) o una disposición de bloque PO-EOPO (y = 1; R2 = CH3; R3 =H;R4 = CH3)). Los polímeros antes mencionados de fórmula II pueden ser polímeros estadísticos, copolímeros de bloque o copolímeros aleatorios. Los residuos de alcohol que se han mostrado adecuados de acuerdo con la invención son, en particular, residuos opcionalmente alcoxilados de la fórmula (II) en la cual R1 es un radical alquilo que tiene preferiblemente de 1 a 30 átomos de carbono. En una realización preferida, R1

es un radical de cadena larga, que tiene preferiblemente de 8 a 24 átomos de carbono como preferido. En otra realización, R1 es metilo. Alcoxilatos de alcohol muy especialmente adecuados y especialmente residuos de etoxilato alcohol son los de la fórmula (IIa)

R1-O-(C2H4O)Z- (IIa) en la cual, R1 tiene el mismo significado de arriba y es, preferiblemente, alquilo C8-C24 ramificado o lineal, saturado o insaturado o metilo; y z corresponde a un valor de 1 a 100 y está preferiblemente entre 1 y 20. El término “alquilo C1-C4” tal como se utiliza aquí se refiere a un grupo hidrocarburo saturado ramificado o no ramificado que tiene de 1 a 4 átomos de carbono, por ejemplo metilo, etilo, propilo, 1-metiletilo, butilo, 1-metilpropilo y 2-metilpropilo. El término “alquilo C1-C6” tal como se utiliza aquí se refiere a un grupo hidrocarburo saturado ramificado o no ramificado que tiene de 1 a 6 átomos de carbono, por ejemplo, los compuestos listados para C1-C4 alquilo, 1,1-dimetiletilo, pentilo, 1-metilbutilo, 2-metilbutilo, 3-metilbutilo, 2,2-dimetilpropilo, 1-etilpropilo, hexilo, 1,1-dimetilpropilo, 1,2dimetilpropilo, 1-metilpentilo, 2-metilpentilo, 3-metilpentilo, 4-metilpentilo, 1,1dimetilbutilo, 1,2-dimetilbutilo, 1,3-dimetilbutilo, 2,2-dimetilbutilo, 2,3-dimetilbutilo, 3,3dimetilbutilo, 1-etilbutilo, 2-etilbutilo, 1,1,2-trimetilpropilo, 1,2,2-trimetilpropilo,1-etil-1metilpropilo, 1-etil-2-metilpropilo. [0018] El término "C4-C12 alcoxi" tal como se usa aquí se refiere a un grupo C4-C12 saturado ramificado...

 


Reivindicaciones:

1. Formulación que comprende al menos un pesticida y al menos un copolímero de fórmula

(I)

**(Ver fórmula)**

5 donde

Ra es alquilo C6-C24 ramificado o lineal , cicloalquilo C3-C8, cicloalquilo C3-C8 sustituido con alquilo C1-C6, fenilo, fenilo sustituido con alquilo C1-C6, bencilo, bencilo sustituido con alquilo C1-C6, alquilo C4-C6 sustituido con alcoxi C4-C12 o alquilo C1-C4 sustituido con di(alquilo C1-C4)amino; Rb es derivado de un diisocianato (ciclo) alifático o aromático Rc es un compuesto de fórmula II

**(Ver fórmula)**

en el cual R1 es hidrógeno, o alquilo C1-40 saturado o insaturado, ramificado o lineal; R2, R3, R4 independientemente uno de otro son hidrógeno o alquilo C1-4; w, x, z independientemente uno de otro corresponden a un valor de 0 a 300; y corresponde a un valor de 1 a 20; X es N u O, donde n = 1 siX = O, o n = 2 siX = N; y eltotal de w, x y z llega hasta al menos 1;

2. Formulación de acuerdo con la reivindicación 1, donde RC es compuesto de fórmula IIa

**(Ver fórmula)**

25 en la cual R1 es hidrógeno, un alquilo C1-40 saturado o insaturado, ramificado lineal; y Z corresponde a un valor de 1 a 100 y está preferiblemente entre 5 y 100

3. Formulación de acuerdo con la reivindicación 1 o 2, donde Rb del copolímero de fórmula 30 I se deriva de tolueno diisocianato o isoforona diisocianato.

4. Formulación de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, donde Ra del copolímero de fórmula I representa alquilo C6-C24 ramificado o lineal, cicloalquilo C3-C8, fenilo sustituido con C1-C3, bencilo, alquilo C4-C6 sustituido con alcoxi C4-C12 o alquilo C1-C4 sustituido con di(alquilo C1-C4)amino.

5. Formulación agroquímica de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4 que comprende adicionalmente auxiliares de formulación.

6. Formulación agroquímica de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, donde el pesticida es un pesticida que confiere efectos saludables a las plantas.

7. Uso de al menos un copolímero de la fórmula (I)

**(Ver fórmula)**

donde

Ra es alquilo C6-C24 ramificado o lineal , cicloalquilo C3-C8, cicloalquilo C3-C8 sustituido con alquilo C1-C6, fenilo, fenilo sustituido con alquilo C1-C6, bencilo, bencilo sustituido con alquilo C1-C6, alquilo C4-C6 sustituido con alcoxi C4-C12 o alquilo C1-C4 sustituido con

10 di(alquilo C1-C4)amino; Rb es derivado de un diisocianato (ciclo) alifático o aromático Rc es un compuesto de fórmula II

**(Ver fórmula)**

15 en el cual R1 es hidrógeno, o alquilo C1-40 saturado o insaturado, ramificado o lineal; R2, R3, R4 independientemente uno de otro son hidrógeno o alquilo C1-4; w, x, z independientemente uno de otro corresponden a un valor de 0 a 300; y corresponde a un valor de 1 a 20; X es N u O, donde n = 1 si X = O, o n = 2 si X = N; y el total de w, x y z llega hasta al menos 1 para incrementar la sistemicidad de los pesticidas en formulaciones.

8. Uso de al menos un copolímero de fórmula I

**(Ver fórmula)**

25 donde Ra es alquilo C6-C24 ramificado o lineal , cicloalquilo C3-C8, cicloalquilo C3-C8 sustituido con alquilo C1-C6, fenilo, fenilo sustituido con alquilo C1-C6, bencilo, bencilo sustituido con alquilo C1-C6, alquilo C4-C6 sustituido con alcoxi C4-C12 o alquilo C1-C4 sustituido con di(alquilo C1-C4)amino; Rb es derivado de un diisocianato (ciclo) alifático o aromático Rc es un compuesto de fórmula II

**(Ver fórmula)**

en el cual R1 es hidrógeno, o alquilo C1-40 saturado o insaturado, ramificado o lineal; R2, R3, R4 independientemente uno de otro son hidrógeno o alquilo C1-4; w, x, z independientemente uno de otro corresponden a un valor de 0 a 300; y corresponde a un valor de 1 a 20; X es N u O, donde n = 1 si X = O, o n = 2 si X = N; y el total de w, x y z llega hasta al menos 1 para la preparación de formulaciones agroquímicas.

9. Un método para combatir insectos nocivos y/o hongos fitopatogénicos, que comprende poner en contacto plantas, semillas, suelo o hábitat de las plantas en o sobre los cuales los insectos y/o hongos fitopatogénicos están creciendo o pueden crecer, plantas, semillas o suelo que van a ser protegidos del ataque o infestación por dichos insectos nocivos y/o hongos fitopatogénicos con una cantidad efectiva de una formulación agroquímica como se reivindica en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5.

10. Un método para controlar vegetación indeseada, que comprende permitir que una cantidad con efectividad herbicida de una formulación agroquímica como se reivindica en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5 actúe sobre plantas, su hábitat o sobre semillas de dichas plantas.

20 11.Un método para mejorar la salud de plantas, que comprende aplicar una formulación de acuerdo con la reivindicación 6 a plantas, partes de plantas, o el lugar donde las plantas crecen.

12.Semillas tratadas con una formulación de cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6.


 

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