PROCEDIMIENTO PARA LA PRODUCCIÓN DE CONCETRADOS ESTABLES DE POLÍMEROS.

Procedimiento para la producción de unos concentrados en una forma líquida o líquida-dispersa,

que contienen I) de 5 a 80 % en peso de un polímero que se compone, en una distribución estadística, de 90 a 99,99 % en peso de unos monómeros de la fórmula general (1), en la que X representa un catión o una mezcla de cationes y X se compone de protones en una proporción de no más que 10 % en moles y ha procedido en una proporción de 0,01 a 10 % en peso de monómeros que tienen por lo menos dos dobles enlaces olefínicos, II) de 20 a 95 % en peso de uno o varios emulsionantes y/o de un disolvente o de una mezcla de disolventes, y III) de 0 a 30 % en peso de agua, caracterizado porque el concentrado se produce mediante a) una polimerización por radicales de los monómeros de acuerdo con la formula (1) en presencia de los monómeros que tienen por lo menos dos dobles enlaces olefínicos en un medio de polimerización, que se comporta de una manera amplísimamente inerte con respecto a las reacciones de polimerización por radicales, y que permite la formación de altos pesos moleculares, b) a la mezcla del polímero y del medio de polimerización se le añaden un disolvente que hierve a una temperatura más alta o una mezcla de disolventes de este tipo, así como eventualmente uno o varios agentes emulsionantes, estando situado el punto de ebullición del disolvente que hierve a una temperatura más alta por lo menos 10ºC más alto que el del medio de polimerización que se ha empleado para la polimerización, y c) el medio de polimerización que hierve a una temperatura baja se elimina eventualmente a una presión, que ha sido disminuida en comparación con la presión atmosférica, y eventualmente a una temperatura, que ha sido aumentada en comparación con la temperatura ambiente

El presente invento se refiere a un procedimiento para la producción de unos concentrados de copolímeros constituidos sobre la base del ácido acriloíl-dimetil-táurico o respectivamente de sus sales.

Los polímeros constituidos sobre la base del ácido acriloíl-dimetil-táurico o 5 respectivamente de sus sales, que se describen en el documento de patente europea EP 816 403, preparados de manera preferente mediante una polimerización por precipitación, cubren amplias propiedades técnicas de aplicaciones y se pueden emplear como agentes espesantes, conferidores de consistencia, emulsionantes, dispersantes, agentes de deslizamiento, acondicionadores y/o estabilizadores en 10 agentes cosméticos, dermatológicos y farmacéuticos.

Los copolímeros preparados de manera preferida mediante una polimerización por precipitación, constituidos sobre la base del ácido acriloíl-dimetil-táurico o respectivamente de sus sales de un modo correspondiente al estado de la técnica, son unas sustancias pulverulentas con las desventajas técnicas de aplicaciones que 15 resultan de esta manera. Las sustancias pulverulentas albergan en principio un peligro de explosión de los polvos y además se perjudica la estabilidad en almacenamiento de los polvos mediante una higroscopia.

Para la elaboración o respectivamente utilización de los productos pulverulentos, el proceso de disolución (de manera preferida, los polímeros se 20 incorporan en medios acuosos) es la mayor parte de las veces muy costoso en cuanto al tiempo dedicado. El proceso de disolución de los productos pulverulentos puede durar, dependiendo de la magnitud de las tandas, una hora y más. Además, con frecuencia se observa una disolución o un hinchamiento incompleta/o de los productos pulverulentos, lo cual conduce a una disminución de la calidad y la estabilidad de la 25 formulación final (formación de grumos y de habones). Por lo demás, al realizar la elaboración o respectivamente la utilización de los productos pulverulentos son necesarios en general unos especiales dispositivos de agitación y dispersamiento, con el fin de disolver o respectivamente suspender en los agentes a los polímeros constituidos sobre la base del ácido acriloíl-dimetil-táurico o respectivamente de sus 30 sales.

Una misión del presente invento fue el desarrollo de un procedimiento para la producción de unos concentrados de polímeros, que contienen unos polímeros constituidos sobre la base del ácido acriloíl-dimetil-táurico o respectivamente de sus sales. Los concentrados de polímeros, en el caso de su presencia en forma líquida o 35

líquida-dispersa altamente concentrada, es decir en el caso de una proporción del polímero lo más alta que sea posible, deberían presentar una baja viscosidad al mismo tiempo que una alta estabilidad de la solución o respectivamente dispersión.

De modo sorprendente, se encontró que se pueden producir unos concentrados estables en almacenamiento y térmicamente estables a partir de unos 5 polímeros que seguidamente se describen, que contienen el ácido acriloíl-dimetil-táurico o respectivamente sus sales, si a continuación de la reacción de polimerización se añade un disolvente o una mezcla de disolventes, cuyo punto de ebullición es más alto que el punto de ebullición del medio de polimerización, del disolvente o respectivamente de la mezcla de disolventes, que se ha empleado para la 10 polimerización, y a continuación el medio de polimerización, el disolvente o respectivamente la mezcla de disolventes, que hierve a una temperatura baja, se elimina eventualmente a una presión, que se ha disminuido en comparación con la presión atmosférica, y eventualmente a una temperatura que se ha aumentado en comparación con la temperatura ambiente (25ºC). 15

Es objeto del invento un procedimiento para la producción de unos concentrados en una forma líquida o líquida-dispersa, que contienen

I) de 5 a 80 % en peso, de manera preferida de 10 a 80 % en peso, de manera especialmente preferida de 20 a 60 % en peso, de manera particularmente preferida de 30 a 40 % en peso de un polímero que se compone, en una distribución estadística, 20 de 90 a 99,99 % en peso de unos monómeros de la fórmula general (1),

en la que X representa un catión o una mezcla de cationes y X se compone de protones en una proporción de no más que 10 % en moles y

ha procedido en una proporción de 0,01 a 10 % en peso de monómeros que tienen por 25 lo menos dos dobles enlaces olefínicos,

II) de 20 a 95 % en peso, de manera preferida de 20 a 90 % en peso, de manera especialmente preferida de 40 a 80 % en peso, de manera particularmente preferida de 60 a 70 % en peso de uno o varios emulsionantes y/o de un disolvente o de una mezcla de disolventes, y 30

III) de 0 a 30 % en peso, de manera preferida de 0 a 10 % en peso, de manera especialmente preferida de 0 a 5 % en peso de agua,

que está caracterizado porque el concentrado se produce mediante

a) una polimerización por radicales de los monómeros de acuerdo con la formula (1) en presencia de los monómeros que tienen por lo menos dos dobles enlaces olefínicos, de manera preferida mediante una polimerización por disolución, una polimerización en gel, de acuerdo con un procedimiento de emulsionamiento, un procedimiento de precipitación, un procedimiento a alta presión o un procedimiento de 5 suspensión, en un medio de polimerización, que se comporta de una manera amplísimamente inerte con respecto a las reacciones de polimerización por radicales, y que permite la formación de altos pesos moleculares, de manera preferida agua y alcoholes o hidrocarburos terciarios inferiores con 3 a 30 átomos de C, de manera especialmente preferida terc. butanol, 10

b) a la mezcla del polímero y del medio de polimerización, que se ha obtenido en la etapa a), se le añaden un disolvente que hierve a una temperatura más alta o una mezcla de disolventes de este tipo, así como eventualmente uno o varios agentes emulsionantes y eventualmente agua, estando situado el punto de ebullición del disolvente que hierve a una temperatura más alta por lo menos 10ºC más alto que el 15 del medio de polimerización que se ha empleado para la polimerización, y

c) el medio de polimerización que hierve a una temperatura baja se elimina eventualmente a una presión, que ha sido disminuida en comparación con la presión atmosférica, y eventualmente a una temperatura, que ha sido aumentada en comparación con la temperatura ambiente. 20

De manera preferida, los concentrados producidos de acuerdo con el procedimiento conforme al invento contienen unos polímeros, los cuales a su vez contienen de 98 a 99,5 % en peso de unas unidades, que han procedido de monómeros de la fórmula general (1), y de 0,5 a 2 % en peso de estructuras reticulables que han procedido de monómeros que tienen por lo menos dos dobles 25 enlaces olefínicos.

El ion de signo contrario X en la fórmula (1) representa en particular un protón, un catión de un metal alcalino, un equivalente de un catión de un metal alcalino-térreo o un ion de amonio.

Unos polímeros especialmente preferidos están caracterizados porque de 90 a 30 100 % en moles de los cationes X se componen de iones de amonio y de 0 a 10 % en moles de éstos se componen de protones.

Los monómeros que tienen por lo menos dos dobles enlaces olefínicos se seleccionan de manera preferida entre di(propilenglicol)dialil-éter, poliglicol-dialil-éteres, tri(etilenglicol)-divinil-éter, dialil-éter de hidroquinona, tetraalil-oxietano u otros 35

alcoholes multifuncionales con funciones de alil-éter o vinil-éter, diacrilato de tetra(etilenglicol), trialil-amina, dialil-éter de trimetilolpropano, metilen-bis-acrilamida, divinilbenceno o un tri(met)acrilato de trimetilol-propilo. Los monómeros que tienen por lo menos dos dobles enlaces olefínicos conducen a unas estructuras reticulables al realizar la polimerización. 5

Los concentrados producidos de acuerdo con el procedimiento conforme al invento contienen unos polímeros, que se preparan mediante una polimerización por radicales de 90 – 99,9 % en peso de los compuestos de la fórmula general (1) y de 0,01 – 10 % en peso de uno o varios agentes reticulantes, que contienen por lo menos dos dobles enlaces olefínicos. 10

De manera preferida, estos polímeros se preparan

a) por disolución o dispersamiento...

1. Procedimiento para la producción de unos concentrados en una forma líquida o líquida-dispersa, que contienen

I) de 5 a 80 % en peso de un polímero que se compone, en una distribución 5 estadística, de 90 a 99,99 % en peso de unos monómeros de la fórmula general (1),

en la que X representa un catión o una mezcla de cationes y X se compone de protones en una proporción de no más que 10 % en moles y

ha procedido en una proporción de 0,01 a 10 % en peso de monómeros que tienen por 10 lo menos dos dobles enlaces olefínicos,

II) de 20 a 95 % en peso de uno o varios emulsionantes y/o de un disolvente o de una mezcla de disolventes, y

III) de 0 a 30 % en peso de agua,

caracterizado porque el concentrado se produce mediante 15

a) una polimerización por radicales de los monómeros de acuerdo con la formula (1) en presencia de los monómeros que tienen por lo menos dos dobles enlaces olefínicos en un medio de polimerización, que se comporta de una manera amplísimamente inerte con respecto a las reacciones de polimerización por radicales, y que permite la formación de altos pesos moleculares, 20

b) a la mezcla del polímero y del medio de polimerización se le añaden un disolvente que hierve a una temperatura más alta o una mezcla de disolventes de este tipo, así como eventualmente uno o varios agentes emulsionantes, estando situado el punto de ebullición del disolvente que hierve a una temperatura más alta por lo menos 10ºC más alto que el del medio de polimerización que se ha empleado para la 25 polimerización, y

c) el medio de polimerización que hierve a una temperatura baja se elimina eventualmente a una presión, que ha sido disminuida en comparación con la presión atmosférica, y eventualmente a una temperatura, que ha sido aumentada en comparación con la temperatura ambiente. 30

2. Procedimiento de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizado porque el ion de signo contrario X en la fórmula (I) representa un protón, un catión de un metal alcalino, un equivalente de un catión de un metal alcalino-térreo o representa un ion de amonio.

3. Procedimiento de acuerdo con la reivindicación 1 ó 2, caracterizado porque los monómeros que tienen por lo menos dos dobles enlaces olefínicos están seleccionados entre di(propilenglicol)dialil-éter, poliglicol-dialil-éteres, tri(etilenglicol)-divinil-éter, dialil-éter de hidroquinona, tetraalil-oxietano u otros alcoholes multifuncionales con funciones de éteres alílicos o vinílicos, diacrilato de 5 tetra(etilenglicol), trialil-amina, dialil-éter de trimetilolpropano, metilen-bis-acrilamida, divinilbenceno o un tri(met)acrilato de trimetilol-propilo.

4. Procedimiento de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque el medio de polimerización se escoge entre agua y alcoholes o hidrocarburos terciarios inferiores con 3 a 30 átomos de C. 10

5. Procedimiento de acuerdo con la reivindicación 4, caracterizado porque el medio de polimerización es terc. butanol.