PROCEDIMIENTO DE PREPARACIÓN DE VIALES FABRICADOS DE RESINAS CON BAJO ÍNDICE DE FLUIDEZ EN ESTADO FUNDIDO MEDIANTE MOLDEO POR INYECCIÓN-ESTIRADO-SOPLADO.

Un procedimiento para la preparación de viales mediante modelo por inyecciónestirado-soplado de dos fases con un copolímero aleatorio de propileno y etileno que presenta un índice en estado fundido MI2 de 1 a 3 dg/min,

un contenido en etileno de 2 a 3,5% en peso en base al peso de la resina y preparado con un sistema de catalizador de Ziegler-Natta, en el que la temperatura de inyección de la preforma es al menos de 280º C, y en el que la tasa de llenado del molde sobre a relación de diámetro de entrada es como máximo de 10 cm3/s/mm

La presente invención se refiere a la preparación de preformas de polipropileno de baja fluidez en estado fundido para procedimientos de moldeo por inyección-estirado-soplado (ISBM) de dos fases.

El documento EP-A-151741 de Mitsui describe la fabricación en fase única de artículos por ISBM. Estos artículos se preparan partiendo de copolímeros aleatorios de propileno-etileno que presentan un índice de fluidez en estado fundido de 4 a 50 dg/min y que contiene un agente nucleante. La temperatura de moldeo por inyección es de 200 a 260º C y todos los ejemplos se han llevado a cabo con una temperatura de moldeo por inyección de 220º C.

El documento WO 95/11791 de Bekum se refiere a un procedimiento de dos fases para la preparación de artículos mediante ISBM. La resina preferida es un copolímero de etilenopropileno que contiene más del 50% en peso de propileno y que presenta un índice en estado fundido de 10 a 20 dg/min. La tasa de llenado de la cavidad de inyección es de 3 a 5 gramos por segundo y la temperatura de inyección es de aproximadamente 210º C.

El documento WO 05/074428 de Milliken describe un procedimiento de dos fases para la preparación de artículos mediante ISBM. La resina es una composición de polipropileno que presenta un índice de fluidez en estado fundido de 6 a 50 dg/min, preferiblemente de 13 a 35 dg/min preparado por cualquier procedimiento conocido en la técnica. La tasa de llenado del molde es mayor de 5 gramos por segundo y los artículos de la preforma tienen paredes laterales que presentan un espesor máximo menor de 3,5 mm. Las temperaturas de inyección citadas en los ejemplos son de 230 y 240º C.

El documento WO 99/41293 de BASF describe el uso de homo-o copolímeros de propileno producidos con metaloceno en ISBM. El intervalo de índices en estado fundido se encuentra ampliamente definido de 0,1 a 1000 dg/min y la temperatura de inyección es de 200 a 280º C. El índice de polidispersidad de polipropileno preparado con metaloceno es muy estrecho.

El documento WO 2006/018777 describe un procedimiento para la producción de recipientes transparentes moldeados por inyección-estirado-soplado que comprende:

I. moldeo de una composición de polímero de propileno que comprende:

(A) un polímero de propileno seleccionado de:

(i) un homopolímero o copolímero mini-aleatorio de propileno que contiene hasta 1,0% en peso de al menos un etileno y α-olefinas C4-C10, que presentan un índice isotáctico mayor de aproximadamente 80% en peso;

(ii) un copolímero aleatorio de propileno y al menos una olefina seleccionada de etileno y α-olefinas C4-C10, que contienen de aproximadamente 0,3 a

aproximadamente 30% en peso de dicha olefina, y que presentan un índice

isotáctico mayor de aproximadamente 60% en peso; y

(iii) mezclas de los mismos, presentando el polímero de propileno una tasa de fluidez en estado fundido de aproximadamente 1 a aproximadamente 50; y

(B) de aproximadamente 1 a aproximadamente 100 ppm, basado en el peso del polímero de propileno, de al menos un absorbente de calor radiante que absorbe radiación infrarroja que presenta una longitud de onda de radiación de aproximadamente 700 a aproximadamente 25.000 nm,

con lo que se forma una preforma, y

II. moldeo por estirado-soplado de la preforma; en donde en la etapa II se suministra el calor por radiación infrarroja y los recipientes tienen un valor de opacidad inferior a 25,0%.

Ninguna de estas resinas produce artículos que presenten un equilibrio ideal de propiedades.

Es un objetivo de la presente invención producir viales médicos mediante moldeo por inyección-estirado-soplado de dos fases.

Es otro objetivo de la presente invención proporcionar un procedimiento que use resinas de polipropileno de bajo índice de fluidez en estado fundido para la preparación de preformas para moldeo por inyección-estirado-soplado con el fin de producir viales médicos que presenten excelentes propiedades ópticas tras bi-orientación.

Es también un objetivo de la presente invención producir viales médicos que presenten buena distribución de espesor.

Es un objetivo adicional de la presente invención producir viales que presenten buenas propiedades de pegajosidad.

Aún otro objetivo de la presente invención es producir viales médicos que presenten excelente ensayo de caída, especialmente a baja temperatura.

Cualquiera de estos objetivos se cumple, al menos parcialmente, con la presente invención.

De acuerdo con lo anterior, la presente invención proporciona un procedimiento de preparación de viales, preferiblemente viales médicos de acuerdo con la reivindicación independiente 1.

El índice de fluidez en estado fundido MI2 se mide siguiendo el procedimiento de ensayo convencional ISO 1133 bajo una carga de 2,16 kg y a una temperatura de 230º C. Preferiblemente la resina de polipropileno usada en la presente invención se prepara

con un sistema de catalizador de Ziegler-Natta (ZN). Los sistemas de catalizador de ZN producen inherentemente polímeros que presentan un amplio índice de polidispersidad. El índice de polidispersidad se define como la relación Mw/Mn del peso molecular medio ponderado Mw sobre el peso molecular medio numérico Mn. Se miden pesos moleculares mediante cromatografía de exclusión molecular (GPC). El sistema de catalizador de Ziegler-Natta produce de forma típica polímeros que presentan un índice de polidispersidad de al menos 6. Por motivos de claridad se repite que el metaloceno y los catalizadores de sitio único no son catalizadores de ZN.

La resina es un copolímero aleatorio de propileno. El comonómero preferido es etileno y la cantidad de etileno presente en la resina es como máximo de 3,5% en peso, preferiblemente como máximo de 3% en peso y el mínimo preferido es de 1% en peso.

El índice en estado fundido es como máximo de 3 dg/min. El MI2 mínimo preferido es de 1,5 dg/min; el MI2 máximo preferido es de 2,5 dg/min, más preferiblemente de 2 dg/min.

Este tipo de resina de baja fluidez en estado fundido no se usa por lo general en aplicaciones de moldeo por inyección-estirado-soplado y se adaptan las condiciones de moldeo por inyección-estirado-soplado para trabajar con esa resina.

La resina puede contener adicionalmente hasta 5000 rpm de agente nucleante. Preferiblemente, en caso de estar presente, el agente nucleante se usa en una cantidad de 200 a 2500 ppm.

Se pueden añadir otros aditivos usados de forma típica en la técnica, tales como antioxidantes o antiestáticos.

Además la presente resina es una de las pocas resinas aceptadas para aplicaciones médicas. Cuando la invención se usa para preparar viales médicos, se deben seleccionar agentes nucleantes entre los que son aceptados en aplicaciones médicas, tales como talco y benzoato de sodio. Más preferiblemente, no se añade agente nucleante. Se pueden usar otros aditivos permitidos en aplicaciones médicas tales como, por ejemplo, los descritos en el artículo 3.1.6 de la Farmacopea Europea.

La temperatura de inyección para la preparación de la preforma es de al menos 280º C, preferiblemente al menos 320º C y más preferiblemente de al menos 330º C. No hay máximo absoluto, con la condición de que se adapte el envase de aditivo, como se conoce habitualmente en la técnica. De forma típica, no obstante, el máximo no superará 350º C.

La temperatura de inyección aumenta preferiblemente para menores índices en estado fundido con el fin de evitar tensión excesiva. Aumentando la temperatura de inyección se permite aumentar la tasa de inyección sin aumentar la tensión.

A una temperatura de inyección especificada la tasa de llenado del molde frente a la

relación del diámetro de entrada es como máximo de 10 cm3/s/mm, preferiblemente de 8 cm3/s/mm. Esta es al menos de 5 cm3/s/mm. Los diámetros de entrada que se usan de forma típica en la técnica son de 1,2 a 4 mm, preferiblemente esta invención usa diámetros de entrada de 1,25 a 3 mm.

La tensión generada en la preforma juega un importante papel en la transparencia y propiedades de impacto de los artículos fabricados.

El modelo por inyección-estirado-soplado...

1. Un procedimiento para la preparación de viales mediante modelo por inyecciónestirado-soplado de dos fases con un copolímero aleatorio de propileno y etileno que presenta un índice en estado fundido MI2 de 1 a 3 dg/min, un contenido en etileno de 2 a 3,5% en peso en base al peso de la resina y preparado con un sistema de catalizador de Ziegler-Natta, en el que la temperatura de inyección de la preforma es al menos de 280º C, y en el que la tasa de llenado del molde sobre a relación de diámetro de entrada es como máximo de 10 cm3/s/mm.

2. El procedimiento de la reivindicación 1, en el que el índice en estado fundido es de 1,5 a 2,5 dg/min.

3. El procedimiento de la reivindicación 1 o reivindicación 2, en el que la temperatura de

inyección de la preforma es al menos de 320º C. 15

4. El procedimiento de una cualquiera de las reivindicaciones precedentes en el que las preformas se recalientan en una estufa de infrarrojos con una energía de 28 a 40 kw para una producción de 1500 botellas a la hora.