DETERGENTES.

Detergente para máquinas lavavajillas líquido, de baja alcalinidad y sin blanqueantes,

que tiene un pH (a 20ºC) entre 8 y 12, y contiene: a) del 10 al 60 % en peso de materiales portadores, b) > 1,5 % en peso de fosfonato, c) del 0,1 al 20 % en peso copolímero aniónico, formado por: i) ácido(s) carboxílico(s) insaturado(s), ii) monómero(s) que contiene(n) grupos ácido sulfónico.

En la presente solicitud de patente se describen detergentes, en especial detergentes para el lavado de máquinas lavavajillas. Son objeto de esta solicitud en especial los detergentes líquidos para máquinas lavavajillas de bajo contenido alcalino y sin blanqueantes.

Actualmente se plantean más exigencias a la vajilla lavada a máquina que a la vajilla lavada manualmente. Por ejemplo, incluso la vajilla que a simple vista ha quedado completamente limpia de restos de comida puede que no se considere impecable, cuando después del lavado a máquina presenta todavía restos de color, que se deben al anclaje de colorantes vegetales sobre la superficie de dicha vajilla.

Para conseguir una vajilla sin manchas se emplean blanqueantes en los detergentes lavavajillas para máquinas. Para la activación de estos blanqueantes y para conseguir un mejor efecto de blanqueo cuando se trabaja durante el lavado a una temperatura de 60ºC o inferior, los detergentes para máquinas lavavajillas suelen contener además activadores de blanqueo o catalizadores de blanqueo, habiéndose mostrado especialmente eficaces los catalizadores de blanqueo.

El uso de estos blanqueantes es limitado debido a las incompatibilidades con otros ingredientes activos de lavado y limpieza, por ejemplo las enzimas, o debido a problemas de estabilidad durante el almacenaje de los detergentes y productos de lavado que contienen blanqueantes. Lo dicho se aplica en especial a los detergentes y productos de lavado líquidos.

Una posibilidad técnica de mejorar la eficacia de lavado de los detergentes para máquinas lavavajillas, en especial los detergentes para máquinas lavavajillas sin blanqueantes, consiste en elevar la alcalinidad de estos detergentes. Pero, por un lado aumentando la alcalinidad se incrementa la eficacia de lavado de los detergentes para máquinas lavavajillas, mientras que los detergentes muy alcalinos provocan deterioros en la estructura de silicato de los vidrios y pueden provocar irritaciones en caso de contacto con la piel. Por consiguiente, la limitación de la alcalinidad de los detergentes para máquinas lavavajillas es también deseable desde el punto de vista del usuario.

En el documento DE 10133137 se describen detergentes acuosos líquidos para máquinas lavavajillas, que contienen copolímeros y fosfonato.

Por consiguiente, el cometido de esta solicitud consiste en desarrollar un detergente para el lavado de vajillas, que se caracterice por una mejor eficacia limpiadora con respecto a los detergentes lavavajillas convencionales, incluso en los pasos de lavado a baja temperatura o en los pasos de lavado con poco consumo de agua.

En especial, el detergente lavavajillas a pesar de no contener blanqueantes debería caracterizarse por una mayor eficacia de lavado con respecto a las suciedades eliminables por blanqueo, pero al mismo tiempo sin producir un deterioro mayor en las superficies del vidrio o de la cerámica. Entre las suciedades eliminables por blanqueo se encuentran por ejemplo las manchas de té o las manchas de colorantes vegetales, por ejemplo de verduras o de frutas.

Ahora se ha constatado de modo sorprendente que el cometido mencionado puede llevarse a la práctica con una combinación de materiales portadores (builder), fosfonatos y polímeros que contienen grupos ácido sulfónico.

Un primer objeto de esta solicitud es, pues, un detergente para máquinas lavavajillas líquido, poco alcalino y sin blanqueantes, que tiene un pH (a 20ºC) entre 8 y 12 y contiene:

a) del 10 al 60 % en peso de sustancias portadoras (builder) b) > 1,5 % en peso de fosfonato c) del 0,1 al 20 % en peso de un copolímero aniónico, formado por:

i) ácido(s) carboxílico(s) insaturado(s)

ii) monómero(s) que contiene(n) grupos ácido sulfónico.

Tal como se ha descrito en la introducción, una alcalinidad elevada en el detergente para máquinas lavavajillas es cierto que por un lado aumenta la eficacia de lavado de este detergente, pero por otro lado aumenta el efecto corrosivo e irritante de dicho detergente. Los detergentes para máquinas lavavajillas preferidos según la invención se caracterizan, pues, porque el detergente para máquinas lavavajillas tiene un pH (a 20ºC) entre 9 y 11,5, con preferencia entre 9,5 y 11,5. Según la invención son preferidos los detergentes acuosos para máquinas lavavajillas. El contenido de agua de estos detergentes acuosos para máquinas lavavajillas se sitúa entre el 10 y el 80 % en peso, con preferencia entre el 20 y el 70 % en peso y en especial entre el 30 y el 60 % en peso, porcentajes referidos al peso total del detergente para máquinas lavavajillas.

Como primer componente esencial, los detergentes para máquinas lavavajillas de la invención contienen uno o varios materiales portadores (builder). Entre los materiales portadores se encuentran en especial los carbonatos, fosfatos, cobuilder orgánicos y silicatos.

Es especialmente preferido el uso de carbonato(s) y/o hidrogenocarbonato(s), con preferencia carbonato(s) alcalino(s), con preferencia especial el carbonato sódico, en cantidades del 2 al 30 % en peso, con preferencia del 3 al 20 % en peso y en especial del 4 al 15 % en peso, porcentaje referido en cada caso al peso del detergente para máquinas lavavajillas.

Como cobuilder orgánicos cabe mencionar en especial los policarboxilatos / ácidos policarboxílicos, carboxilatos polímeros, ácido aspártico, poliacetales, dextrinas y cobuilder orgánicos. Estos grupos de productos se describen a continuación.

Las sustancias portadoras (builder) orgánicas que pueden utilizarse son por ejemplo los ácidos policarboxílicos utilizables en forma de ácidos libres y/o de sus sales sódicas, entendiéndose por ácidos policarboxílicos aquellos ácidos carboxílicos que contienen más de un grupo funcional ácido, por ejemplo el ácido cítrico, ácido adípico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido málico, ácido tartárico, ácido maleico, ácido fumárico, ácidos del azúcar, ácidos aminocarboxílicos, ácido nitrilotriacético (NTA), en el supuesto de que su utilización no tenga objeciones por motivos ecológicos, y las mezclas de los mismos.

Además de su acción como sustancias portadoras, los ácidos libres tienen normalmente la propiedad de ser componentes acidificadores y sirven por tanto para al pH del detergente o agente limpiador a un valor más bajo o más moderado. Cabe mencionar en especial el ácido cítrico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido adípico, ácido glucónico y cualquier mezcla de los mismos.

Los detergentes especialmente preferidos para máquinas lavavajillas de la invención contienen el citrato como una de las sustancias portadoras esenciales. Son preferidos según la invención los detergentes para máquinas lavavajillas caracterizados porque contienen del 2 al 40 % en peso de citrato, con preferencia del 5 del 30 % en peso y en especial del 7 al 20 % en peso. Además de los fosfatos, el citrato o el ácido cítrico han demostrado ser las sustancias portadoras más eficaces en combinación con el fosfonato, en especial el ácido 1-hidroxietano-1,1-difosfónico, y los copolímeros que contienen grupos ácido sulfónico, en lo que se refiere a la eficacia limpiadora así como la eficacia de abrillantado y en especial la inhibición de la formación de depósitos.

Como sustancias portadoras son también apropiados los policarboxilatos polímeros, así como por ejemplo las sales de metales alcalinos del ácido poliacrílico o del ácido polimetacrílico, por ejemplo los que tienen un peso molecular relativo de 500 a 70000 g/mol.

Los polímeros idóneos son en especial los poliacrilatos, que tienen con preferencia un peso molecular de 2000 a 20000 g/mol. Por su solubilidad superior son preferidos dentro de este grupo los poliacrilatos de cadena corta, que tienen pesos moleculares de 2000 a 10000 g/mol y con preferencia especial de 3000 a 5000 g/mol.

Son también idóneos los policarboxilatos copolímeros, en especial los de ácido acrílico con ácido metacrílico y de ácido acrílico o ácido metacrílico con ácido maleico. Han demostrado ser especialmente indicados los copolímeros de ácido acrílico con ácido maleico, que contienen del 50 al 90 % en peso de ácido acrílico y del 50 al 10 % en peso de ácido maleico. Su peso molecular relativo, referido a los ácidos libres, se sitúa en general de 2000 a 70000 g/mol, con preferencia de 20000 a 50000 g/mol y en especial de 30000 a 40000 g/mol.

1. Detergente para máquinas lavavajillas líquido, de baja alcalinidad y sin blanqueantes, que tiene un pH (a 20ºC) entre 8 y 12, y contiene:

a) del 10 al 60 % en peso de materiales portadores, b) > 1,5 % en peso de fosfonato, c) del 0,1 al 20 % en peso copolímero aniónico, formado por:

i) ácido(s) carboxílico(s) insaturado(s), ii) monómero(s) que contiene(n) grupos ácido sulfónico.

2. Detergente líquido para máquinas lavavajillas según la reivindicación 1, caracterizado porque el detergente para máquinas lavavajillas tiene un pH (a 20ºC) entre 9 y 11,5, con preferencia entre 9,5 y 11,5.

3. Detergente líquido para máquinas lavavajillas según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el detergente contiene por lo menos dos materiales portadores del grupo de los fosfatos, carbonatos y citratos, la porción ponderal de estos materiales portadores se sitúa con preferencia entre el 2 y el 50 % en peso, con preferencia entre el 5 y el 40 % en peso y en especial entre el 10 y el 30 % en peso, porcentaje referido al peso total del detergente para máquinas lavavajillas.

4. Detergente líquido para máquinas lavavajillas según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el detergente para máquinas lavavajillas contiene más del 1,8 % en peso, con preferencia más del 2,2 % en peso y en especial más del 2,4 % en peso de fosfonato, porcentajes referidos a su peso total.

5. Detergente líquido para máquinas lavavajillas según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque como fosfonato b) contiene el ácido 1-hidroxietano-1,1-difosfónico (HEDP).

6. Detergente líquido para máquinas lavavajillas según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el detergente para máquinas lavavajillas contiene del 0,2 al 18 % en peso, con preferencia del 0,5 al 15 % en peso y en especial del 1,0 al 12 % en peso del copolímero aniónico c), porcentajes referidos a su peso total.

7. Detergente líquido para máquinas lavavajillas según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el detergente para máquinas lavavajillas contiene como polímero aniónico c) un copolímero formado por:

i) ácido(s) carboxílico(s) insaturado(s), ii) monómero(s) que contiene(n) grupos ácido sulfónico, iii) otro(s) monómero(s) no ionógeno(s).

8. Detergente líquido para máquinas lavavajillas según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque la proporción ponderal entre el ingrediente c) y el b) es inferior a 2:1, con preferencia inferior a 1,8:1, con preferencia especial inferior a 1,5:1 y se sitúa en especial entre 1,5:1 y 1:5.

9. Detergente líquido para máquinas lavavajillas según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el detergente lavavajillas contiene un tensioactivo no iónico en cantidades del 0,1 al 15 % en peso, con preferencia del 0,2 al 10 % en peso, con preferencia especial del 0,5 al 8 % en peso y en especial del 1,0 al 6 % en peso, porcentajes referidos a su peso total.

10. Detergente líquido para máquinas lavavajillas según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el detergente lavavajillas contiene enzima en cantidades del 0,1 al 12 % en peso, con preferencia del 0,2 al 10 % en peso y en especial del 0,5 al 8 % en peso, porcentajes referidos a su peso total.

11. Proceso de lavado de vajillas en una máquina lavavajillas empleando un detergente para máquinas lavavajillas según una de las reivindicaciones de 1 a 10.

12. Proceso según la reivindicación 11 caracterizado porque en el curso del proceso de lavado no se dosifica a la cavidad interior de la máquina lavavajillas ningún descalcificador adicional ni abrillantador adicional.

13. Proceso según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque se realiza a temperaturas como máximo de 55ºC, con preferencia como máximo de 50ºC.

14. Utilización de un detergente para máquinas lavavajillas según una de las reivindicaciones de 1 a 10 para lavar suciedades blanqueables en máquinas lavavajillas.