Composición de resina.

Composición de resina que comprende (a) de 30 a 80% en peso de una resina de poliéster insaturado y/o una resina de éster vinílico y (b) de 10 a 50% en peso de estireno,

caracterizada por que la composición de resina comprende además (c) un éster de ácido itacónico y (d) un aceite de parafina y/o una cera de parafina.

Composición de resina La presente invención se refiere a una composición de resina, adecuada para que se use en la fabricación de partes estructurales, que comprende (a) de 30 a 80% en peso de una resina de poliéster insaturada y/o una resina de éster vinílico y (b) de 10 a 50% en peso de estireno.

Las composiciones de resina de poliéster insaturado o resina de éster vinílico aplicadas en la actualidad para obtener partes estructurales con frecuencia contienen cantidades considerables de estireno como diluyente reactivo. Como resultado de la presencia de estireno, puede liberarse estireno durante la preparación y el curado, pero también incluso durante el uso a largo plazo previsto del mismo y ocasiona un olor indeseable y posiblemente incluso también efectos tóxicos. Así, por consiguiente, hay un fuerte deseo de reducir la emisión de estireno.

El objeto de la presente invención es reducir la emisión de estireno en particular de la composición de resina cuando se aplica en el procedimiento de curado, especialmente en aplicaciones de molde de abierto.

Se ha encontrado sorprendentemente que reemplazar parte del estireno como un éster de ácido itacónico como diluyente reactivo y la presencia adicional de aceite de parafina y/o cera de parafina en la composición de resina da como resultado una reducción de la emisión de estireno más de lo que se esperaría de la cantidad reemplazada. De acuerdo con esto, la composición de resina según la invención comprende: (a) de 30 a 80% en peso de una resina de poliéster insaturado y/o una resina de éster vinílico, (b) de 10 a 50% en peso de estireno, (c) un éster de ácido itacónico y (d) un aceite de parafina y/o una cera de parafina.

La composición según la invención comprende de 30 a 90% en peso de resina de poliéster insaturado y/o resina de éster vinílico. Como se usa en la presente memoria, todas las cantidades en% en peso se proporcionan con respecto al peso total de la resina de poliéster insaturado y resina o resinas de éster vinílico y diluyentes reactivos, a menos que se especifique de otro modo. La resina de poliéster insaturado o la resina de éster vinílico, como se comprende en la composición de resina según la invención, se puede seleccionar convenientemente de las resinas de poliéster insaturado o resina de éster vinílico como conoce el experto. Ejemplos de poliéster insaturado adecuado que se tiene que usar en la composición de resina de la presente invención son, subdivididos en las categorías como se clasifica por M. Malik et al. en J. M. S. -Rev. Macromol. Chem. Phys., C40 (2&3) , pág.139-165 (2.000) .

(1) Orto-resinas: se basan en anhídrido ftálico, anhídrido maleico o ácido fumárico y glicoles, tales como: 1, 2-propilenglicol, etilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, 1, 3-propilenglicol, dipropilenglicol, tripropilenglicol, neopentilglicol o bisfenol-A hidrogenado. Comúnmente, se usan los procedentes de 1, 2-propilenglicol junto con un diluyente reactivo tal como estireno.

(2) Iso-resinas: se preparan a partir de ácido isoftálico, anhídrido maleico o ácido fumárico y glicoles. Estas resinas pueden contener mayores proporciones de diluyente reactivo que las orto-resinas.

(3) Fumaratos de bisfenol-A: se basan en bisfenol-A etoxilado y ácido fumárico.

(4) Clorendics: son resinas preparadas a partir de anhídridos que contienen cloro/bromo o fenoles en la preparación de las resinas UP.

Además de estas clases de resinas también se pueden distinguir las denominadas resinas de diciclopentadieno (DCPD) como resinas de poliéster insaturado. La clase de resinas DCPD se obtiene por modificación de cualquiera de los tipos de resina anteriores por reacción de Diels-Alder con ciclopentadieno o se obtienen alternativamente haciendo reaccionar primero un diácido, por ejemplo, ácido maleico con diciclopentadieno, seguido por las etapas habituales para fabricar una resina de poliéster insaturado, referida además como una resina de maleato de DCPD.

Como se usa en la presente memoria, una resina de éster vinílico es una resina funcional de (met) acrilato. La resina de éster vinílico se puede seleccionar convenientemente de las resinas de éster vinílico como conoce el experto. Las resinas de éster vinílico se usan en su mayoría debido a su resistencia hidrolítica y excelentes propiedades mecánicas. Las resinas de éster vinílico con sitios insaturados sólo en la posición terminal se preparan, por ejemplo, por reacción de oligómeros o polímeros epoxídicos (por ej., diglicidil éter de bisfenol-A, resinas epoxídicas del tipo fenol-novolaca o resinas epoxídicas a base de tetrabromobisfenol-A) con, por ejemplo, ácido (met) acrílico. En vez de ácido (met) acrílico también se puede usar (met) acrilamida. Como se usa en la presente memoria, una resina de éster vinílico es un oligómero o polímero que contiene al menos un grupo terminal funcional de (met) acrilato, también conocido como resinas funcionales de (met) acrilato. Esto también incluye la clase de resinas de uretano de éster vinílico (también referidas como resinas de (met) acrilato de uretano) . Las resinas de éster vinílico preferidas son resinas funcionales de metacrilato, incluyendo resinas de metacrilato de uretano y resinas obtenidas por reacción de un oligómero o polímero epoxídico con ácido metacrílico o metacrilamida, preferiblemente con ácido metacrílico. Las resinas de éster vinílico más preferidas son resinas obtenidas por reacción de un oligómero o polímero epoxídico con ácido metacrílico.

La resina de poliéster insaturado, como puede estar comprendida en la composición de resina según la invención, presenta preferiblemente un peso molecular en el intervalo de 500 a 10.000 Dalton, más preferiblemente en el intervalo de 500 a 5.000 incluso más preferiblemente en el intervalo de 750 a 4.000. Como se usa en la presente memoria, el peso molecular de la resina se determina en tetrahidrofurano usando cromatografía de permeación en gel según ISO 13885-1 empleando patrones de poliestireno y columnas apropiadas diseñadas para la determinación de los pesos moleculares. La resina de poliéster insaturado presenta preferiblemente un contenido de ácido libre en el intervalo de 0 a 80 mg de KOH/g de resina preferiblemente en el intervalo de 5 a 70 mg de KOH/g de resina. Como se usa en la presente memoria, el contenido de ácido libre de la resina se determina titrimétricamente según ISO 2114-2000. En el caso de que se emplee una resina DCPD como resina de poliéster insaturado el contenido de ácido libre está preferiblemente en el intervalo de 0 a 50 mg de KOH/g de resina.

La resina de éster vinílico como puede estar comprendida en la composición de resina según la invención presenta preferiblemente un peso molecular en el intervalo de 500 a 3.000 Dalton, más preferiblemente en el intervalo de 500 a 1.500. La resina de éster vinílico presenta preferiblemente un contenido de ácido libre en el intervalo de 0 a 50 mg de KOH/g de resina.

La composición de resina comprende preferiblemente un poliéster insaturado, preferiblemente una resina de DCPD y más preferiblemente una resina de maleato de DCPD. La presencia de dicha resina da como resultado que la disminución de la emisión de VOC (por sus siglas en inglés) sea incluso más pronunciada.

La composición de resina comprende estireno en una cantidad de desde 10 a 50% en peso.

La composición de resina según la invención comprende un éster de ácido itacónico (de ahora en adelante referido como éster de itaconato) como diluyente reactivo, preferiblemente en una cantidad de desde 1 a 50% en peso, más preferiblemente en una cantidad de desde 5 a 50% en peso.

La composición de resina según la invención comprende un diluyente reactivo. El diluyente se aplicará, por ejemplo, para disminuir la viscosidad de la composición de resina para hacer más fácil la manipulación de la misma. Por claridad, un diluyente reactivo es un diluyente que es capaz de copolimerizarse con la resina de poliéster insaturado y/o resina de éster vinílico presente en la composición según la invención.

El éster de itaconato se selecciona preferiblemente de: itaconatos de mono (ciclo) alquilo, itaconatos de di- (ciclo) alquilo, di-itaconatos de diol y tri-itaconatos de triol. Los itaconatos de mono (ciclo) alquilo preferidos son: itaconato de cicloalquilo C5-C8 e itaconatos de alquilo C1-C12, más preferiblemente itaconatos de alquilo C1-C6. Los itaconatos de di- (ciclo) alquilo preferidos son: itaconato de di-cicloalquilo C5-C8, itaconatos de di-alquilo C1-C12, más preferiblemente itaconatos de di-alquilo C1-C6.

Ejemplos de itaconatos de alquilo son: itaconato de metilo, itaconato de etilo,... [Seguir leyendo]

1. Composición de resina que comprende (a) de 30 a 80% en peso de una resina de poliéster insaturado y/o una resina de éster vinílico y (b) de 10 a 50% en peso de estireno, caracterizada por que la composición de resina comprende además (c) un éster de ácido itacónico y (d) un aceite de parafina y/o una cera de parafina.

2. Composición de resina según la reivindicación 1, caracterizada por que la composición de resina comprende éster de itaconato en una cantidad de desde 5 a 50% en peso.

3. Composición de resina según la reivindicación 1 ó 2, caracterizada por que la cantidad de aceite de parafina y/o cera de parafina es desde 0, 01 a 10% en peso (relativo a la cantidad total de la resina de poliéster insaturada y la resina o resinas de éster vinílico, diluyentes reactivos y aceite de parafina y/o cera de parafina) .

4. Composición de resina según una cualquiera de las reivindicaciones 1-3, caracterizada por que la composición comprende una resina de poliéster insaturado.

5. Composición de resina según la reivindicación 4, caracterizada por que la resina de poliéster insaturado es una resina DCPD.

6. Composición de resina según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por que se usa un diéster de ácido itacónico como éster de itaconato.

7. Composición de resina según la reivindicación 6, caracterizada por que el diéster de ácido itacónico tiene la fórmula:

** (Ver fórmula) **

en que A y B pueden ser iguales o diferentes y A y/o B son un grupo alquilo que tiene de 1 a 12 átomos de carbono.

8. Composición de resina según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por que la composición comprende itaconato de dimetilo.

9. Composición de resina según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por que la composición comprende éster de ácido itacónico en una cantidad, referida a la cantidad total de diluyente reactivo, de desde 1 a 80% en peso, preferiblemente de 2 a 70% en peso y más preferiblemente de 5 a 50% en peso.

10. Composición de resina según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por que el éster de ácido itacónico procede de una fuente no fósil.

11. Procedimiento para curado mediante radicales de la composición de resina según una cualquiera de las reivindicaciones 1-10, caracterizado por que el curado se realiza por adición de un iniciador.

12. Objeto o parte estructural curada curando una composición de resina según cualquiera de las reivindicaciones 1-10, con un iniciador.

13. Uso del objeto o la parte estructural curada según la reivindicación 12, en partes de automóviles, navíos, anclaje químico, cubierta del tejado, construcción, contenedores, revestimiento, tuberías, tanques, revestimiento de suelos o aspas de molino.