Composiciones fotoprotectoras que contienen un filtro de triazina solubilizado por una mezcla de un derivado arilalquilbenzoato de un aceite amidado; utilizaciones en cosmética.

Composición cosmética o dermatológica fotoprotectora, caracterizada porque comprende:

a) al menos un derivado de 1,3,5-triazina, y

b) una mezcla que comprende

(i) al menos un aceite que presenta en su estructura al menos una unidad amida, y

(ii) al menos un derivado arilalquil-benzoato

Composiciones fotoprotectoras que contienen un filtro de triazina solubilizado por una mezcla de un derivado arilalquilbenzoato de un aceite amidado; utilizaciones en cosmética

La presente invención se refiere a una composición fotoprotectora que comprende al menos un derivado de 1, 3, 5triazina solubilizado por una mezcla constituida de al menos un derivado arilalquilbenzoato y de al menos un aceite amidado, así como sus diversas utilizaciones cosméticas, particularmente para la protección de la piel y/o de los labios y/o de las faneras contra la radiación ultravioleta, en particular la radiación solar.

Se sabe que las radiaciones luminosas de longitudes de onda comprendidas entre 280 nm y 400 nm permiten el oscurecimiento de la epidermis humana, y que los rayos de longitudes de onda comprendidos entre 280 y 320 nm, conocidos bajo la denominación de UV-B, provocan eritemas y quemaduras cutáneas que pueden perjudicar al desarrollo del bronceado natural; esta radiación UV-B debe, por tanto, ser filtrada.

Se sabe igualmente que los rayos UV-A, de longitudes de onda comprendidas entre 320 y 400 nm, que provocan el oscurecimiento de la piel, son susceptibles de inducir una alteración de ésta, en particular en el caso de una piel sensible o de una piel continuamente expuesta a la radiación solar. Los rayos UV-A provocan, en particular, una pérdida de elasticidad de la piel y la aparición de arrugas que conducen a un envejecimiento prematuro. Favorecen el desencadenamiento de la reacción eritematosa o amplifican esta reacción en algunos sujetos, y pueden incluso ser el origen de reacciones fototóxicas o fotoalérgicas. Por lo tanto, es deseable filtrar también la radiación UV-A.

Se han propuesto hasta el momento numerosas composiciones cosméticas destinadas a la fotoprotección (UV-A y/o UV-B) de la piel.

Estas composiciones antisolares se presentan bastante frecuentemente en forma de una emulsión de tipo aceite-enagua (es decir un soporte cosméticamente aceptable constituido de una fase continua dispersante acuosa y de una fase discontinua dispersa oleosa) que contiene, a concentraciones diversas, uno o varios filtros orgánicos clásicos, lipófilos y/o hidrófilos, capaces de absorber selectivamente las radiaciones UV nocivas, siendo estos filtros (y sus cantidades) seleccionados en función del factor de protección solar buscado, expresándose el factor de protección solar (FPS) matemáticamente en razón de la dosis de radiación UV necesaria para alcanzar el umbral eritematógeno con el filtro UV sobre la dosis de radiación UV necesaria para alcanzar el umbral eritematógeno sin filtro UV.

Los derivados de 1, 3, 5-triazina son particularmente buscados en la cosmética solar debido a que son fuertemente activos en el UVB e incluso en el UV-A para algunos de estos compuestos, según la naturaleza de los sustituyentes utilizados. Además, son fotoestables, es decir que se degradan poco o nada químicamente bajo la acción de la radiación UV. Están particularmente descritos en las solicitudes de patente US 4367390, EP863145, EP517104, EP570838, EP796851, EP775698, EP878469, y EP933376, y se conoce en particular:

- la 2, 4, 6-tris[p- (2'-etilhexil-1'-oxicarbonil) anilino]-1, 3, 5-triazina o "Etilhexiltriazona" (nombre INCI) , vendida bajo la denominación comercial "UVINUL T 150" por la compañía BASF,

- la 2-[ (p- (tertiobutilamido) anilino]-4, 6-bis-[ (p- (2'-etilhexil-1'-oxicarbonil) anilino]-1, 3, 5-triazina o «dietilhexilbutamidotriazona» (nombre INCI) vendida bajo el nombre comercial «UVASORB HEB» por SIGMA 3V,

- la 2, 4-bis{[4-2-etil-hexiloxi) ]-2-hidroxi]fenil}-6- (4-metoxi-fenil) -1, 3, 5-triazina o "Bis-etilhexiloxifenol metoxifenil triazina" (nombre INCI) vendido bajo el nombre comercial "TINOSORB S" por CIBA SPECIALITY CHEMICALS.

En la técnica anterior, se ha propuesto utilizar unos derivados de 1, 3, 5-triazina en unos aceites como unos ésteres y más particularmente unos benzoatos de alquilos de C12-C15 ("FINSOLV TN" de FINETEX) , o unos triglicéridos, y particularmente unos triglicéridos de ácidos grasos de C8-C12 ("MIGLYOL 812" de Hüls) o también unos monoalcoholes o polioles grasos oxietilenados u oxipropilenados ("CETIOL HE" de Henkel o "WITCONOL AM" de WITCO) . La utilización de estos aceites presenta dos inconvenientes:

- o bien la aparición a lo largo del tiempo de cristalización en las fórmulas que perjudican a las cualidades cosméticas, a la estabilidad y a la eficacia de los productos solares;

- o bien a la limitación de la concentración en filtros en las fórmulas, lo que no permite obtener unos productos suficientemente eficaces.

El problema técnico planteado en la base de la presente invención es por lo tanto mejorar la eficacia fotoprotectora, las propiedades cosméticas y la estabilidad de las composiciones que contienen tales derivados de 1, 3, 5-triazina.

Con este objetivo, se ha propuesto ya en la patente EP 0748623 añadir a la 2, 4, 6-tris[p- (2'-etilhexil-1'oxicarbonil) anilino]1, 3, 5-triazina o "etilhexil triazona" unos compuestos amidados N, N-disustituidos y sin propiedades emulsionantes como la N, N-dietil-3-metilbenzamida o el N-butilo, N-acetilo aminopropionato de etilo.

Se ha propuesto también en la patente EP1269980 añadir a unos filtros UV de tipo triazina unos ésteres N-acilados de aminoácidos como el N-lauroilsarcosinato de isopropilo.

Los resultados obtenidos con estos aceites amidados no son totalmente satisfactorios.

De manera inesperada y sorprendente, la solicitante ha descubierto que se podía resolver el problema técnico evocado antes utilizando una mezcla de aceite amidado y de derivado arilalquilbenzoato en una composición que contiene al menos un derivado de triazina, en una cantidad suficiente que permita solubilizar por sí misma la cantidad total de derivado de triazina.

Esta mezcla particular permite la obtención de composiciones antisolares estables que contienen unos derivados 1, 3, 5-triazina y que presentan un factor de protección solar superior a los de las composiciones de la técnica anterior que contienen los derivados 1, 3, 5-triazina y los aceites amidados. Estas composiciones poseen además unas cualidades cosméticas mejoradas. Permiten en particular una buena hidratación de la piel, es decir que no se observa ninguna desecación de la piel, ni un tacto demasiado graso.

La presente invención tiene por lo tanto por objeto una composición cosmética o dermatológica fotoprotectora que contiene

a) al menos un derivado de 1, 3, 5-triazina, y

b) al menos una mezcla constituida de al menos un aceite que presenta en su estructura al menos una unidad amida, y de al menos un derivado arilaquil-benzoato.

Otros objetos de la invención aparecerán a la lectura de la descripción y de los ejemplos siguientes.

Se entiende por composición fotoprotectora, cualquier composición que contiene al menos un compuesto orgánico y/o al menos un compuesto mineral susceptible de filtrar las radiaciones UVA y/o UVB por fenómeno de absorción, reflexión o difusión.

Se entenderá en todo el texto de la descripción por "aceite que presenta en su estructura al menos una unidad amida" cualquier compuesto que comprende en su estructura química al menos un grupo (o función) amida de tipo:

y que presenta simultáneamente las características siguientes: a) líquido a 25ºC, b) insoluble o no miscible en agua a 25ºC, c) que no presenta ninguna propiedad emulsionante. De manera preferida, la mezcla de aceite amidado/derivado arilalquilbenzoato está presente en la composición en

una cantidad suficiente que permite solubilizar por sí misma (sin que sea necesario utilizar otro disolvente) la

cantidad total de filtro triazina presente en la composición. El aceite o los aceites que presentan en su estructura al menos una unidad amida conformes a la invención se seleccionan preferiblemente entre los compuestos de fórmula (1) siguiente:

en la que:

- el radical R1 representa un radical hidrocarbonado monovalente, saturado o insaturado, alifático, cicloalifático o cíclico, eventualmente funcionalizado, que contiene de 1 a 30 átomos de carbono, preferiblemente de 1 a 22 átomos de carbono, límites incluidos;

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1. Composición cosmética o dermatológica fotoprotectora, caracterizada porque comprende: a) al menos un derivado de 1, 3, 5-triazina, y b) una mezcla que comprende

(i) al menos un aceite que presenta en su estructura al menos una unidad amida, y

(ii) al menos un derivado arilalquil-benzoato.

2. Composición según la reivindicación 1, en la que el aceite que presenta en su estructura al menos una unidad amida se selecciona entre los compuestos de fórmula (1) siguiente:

en la que:

- el radical R1 representa un radical hidrocarbonado monovalente, saturado o insaturado, alifático, cicloalifático o cíclico, eventualmente funcionalizado, que contiene de 1 a 30 átomos de carbono, preferiblemente de 1 a 22 átomos de carbono, límites incluidos;

- los radicales R2, R3 y R4 que pueden ser idénticos o diferentes, representan el hidrógeno o unos radicales hidrocarbonados monovalentes, saturados o insaturados, alifáticos, cicloalifáticos o cíclicos, eventualmente funcionalizados, que contienen de 1 a 30 átomos de carbono, preferiblemente de 1 a 22 átomos de carbono, límites incluidos;

- k vale 0 ó 1;

- i es un número entero de 0 a 2;

- j vale 0 ó 1;

- con la condición de que: cuando j = 1 entonces k vale 0, y cuando j = 0 entonces i = 0 y k = 1.

3. Composición según la reivindicación 2, en la que el aceite que presenta en su estructura al menos una unidad

amida de fórmula (1) se selecciona entre aquellas en las que: R1 representa un radical alquilo de C1-C22, lineal o ramificado; un radical alquenilo de C2-C22, lineal o ramificado; un radical arilo;

R2 representa un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo de C1-C6, lineal o ramificado; R3 representa un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo de C1-C6, lineal o ramificado; R4 representa un radical alquilo de C1-C10 lineal o ramificado, o un radical alquenilo de C2-C10 lineal o ramificado, o

un resto esterol.

4. Composición según la reivindicación 3, en la que el aceite que presenta en su estructura al menos una unidad amida de fórmula (1) se selecciona entre:

el N-acetil-N-butilaminopropionato de fórmula siguiente:

el N-lauroilsarcosinato de isopropilo de fórmula: el N, N-dietil-toluamida de fórmula:

5. Composición según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en la que el aceite o los aceites que presentan en su estructura al menos una función amida están presentes en concentraciones que van preferiblemente del 0, 1 al 40% en peso y más preferiblemente del 1 al 20% en peso con respecto al peso total de la composición.

6. Composición según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, en la que el derivado arilalquil-benzoato se selecciona entre los de fórmula (2) ó (3) siguiente:

en las que: X designa O, S ó N; n es un número entero de 1 a 10 y más preferiblemente de 2 a 6; R5 y R6, idénticos o diferentes, designan un átomo de hidrógeno; el grupo hidroxilo; un radical alcoxi de C1-C4 lineal o

ramificado; el radical nitro; el radical amino; el radical C6H6SO2; R7, R8 y R9, idénticos o diferentes, designan un grupo de fórmula:

en la que n tiene el mismo significado indicado antes; R10 designa un átomo de hidrógeno; el grupo hidroxilo; un radical alcoxi de C1-C4 lineal o ramificado; el radical nitro; el radical amino; el radical C6H6SO2.

7. Composición según la reivindicación 6, en la que el derivado arilalquil-benzoato es el 2-feniletil-benzoato de fórmula:

8. Composición según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, en la que el compuesto benzoato de alquilarilo está presente en concentraciones que van del 0, 1 al 40% en peso y más preferiblemente del 1 al 30% en peso con respecto al peso total de la composición.

9. Composición según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, en la que el derivado de 1, 3, 5-triazina responde a la fórmula (I) siguiente:

en la que los radicales A1, A2 y A3, idénticos o diferentes se seleccionan entre los grupos de fórmulas (II) a (IX) siguientes:

en las que:

- Xa (cada uno de los Xa puede ser idéntico o diferente) representa el oxígeno o -NH-;

- Ra (cada uno de los Ra puede ser idéntico o diferente) se selecciona entre el hidrógeno; un metal alcalino; un radical amonio eventualmente sustituido con uno o varios radicales alquilos lineales o ramificados de C1-C18 o

hidroxialquilos lineales o ramificados de C1-C18; un radical alquilo lineal o ramificado de C1-C18, preferiblemente de C6-C12; un radical cicloalquilo de C5-C12 eventualmente sustituido con uno o varios radicales alquilos de C1-C4; un radical polioxietilenado que comprende de 1 a 6 unidades de óxido de etileno y cuyo grupo OH terminal está metilado; un radical de fórmula (X) , (XI) o (XII) siguientes:

en las que:

- q es un número entero igual a 0; 1; 2; 3;

- r es un número entero igual a 1; 2; 3; 4; 5; 6; 7; 8; 9; 10;

- A es un radical alquilo de C4-C8 o un radical cicloalquilo de C5-C8;

- B se selecciona entre: un radical alquilo lineal o ramificado de C1-C8; un radical cicloalquilo de C5-C8; un radical 10 arilo eventualmente sustituido con uno o varios radicales alquilos de C1-C4;

- R1 designa un radical alquilo de C3-C18; un radical alquenilo de C2-C18; un resto de fórmula -CH2-CH (OH) -CH2-OT1 en el que T1 es un átomo de hidrógeno o un radical alquilo de C1-C8; un resto de fórmula (XIII) siguiente:

en la que:

- R13 designa un enlace covalente; un radical alquilo lineal o ramificado de C1-C4 o bien un radical de fórmula Cm1H2m1-O- en la que m1 es un número entero igual a 1; 2; 3; 4;

- p1 es un número entero igual a 0; 1; 2; 3; 4; 5;

- los radicales R10, R11 y R12, idénticos o diferentes, designan un radical alquilo de C1-C18; un radical alcoxi de C1-C18

o un radical de fórmula:

en la que R14 es un radical alquilo de C1-C5.

- R2 designa un átomo de hidrógeno, un radical alquilo de C1-C4 lineal o ramificado o un radical alcoxi de C1-C4;

- R3 y R4, idénticos o diferentes designan un radical alquilo lineal o ramificado de C1-C20;

- R5 representa un átomo de hidrógeno o un radical fenilo eventualmente sustituido con un halógeno o con un radical

alquilo de C1-C4 o con un radical alcoxi de C1-C4;

- R6 es un radical alquilo de C1-C8 lineal o ramificado, alcoxi de C1-C3 entendiéndose que, en este último caso, dos R6 adyacentes de un mismo núcleo aromático pueden formar juntos un grupo alquilidendioxi en el que el grupo alquilideno contiene de 1 a 2 átomos de carbono, OH, NHCOCH3 o NH2,

- R7 designa un átomo de hidrógeno, un radical alquilo de C1-C10, un radical de fórmula: - (CH2CHR5-O) n1R8 en el que n1 es un número de 1 a 16, o bien un radical de estructura -CH2-CH- (OH) -CH2OT1 con R8 y T1 teniendo el mismo significado indicado anteriormente.

- Z representa el oxígeno, el azufre, -NH- o -NR3- con R3 representando un radical alquilo de C1-C20, lineal o ramificado;

- p es 0, 1, 2 ó 3,

A1 puede también ser un halógeno, un radical -N (R3) 2, pudiendo formar los dos R3 juntos un ciclo de 4 ó 5 átomos de carbono, o un grupo -OR3, teniendo R3 la misma definición que anteriormente.

10. Composición según la reivindicación 9, en la que el derivado de 1, 3, 5-triazina responde a la fórmula (I) , en la que A1, A2 y A3 son de fórmula (II) y presentan el conjunto de las características siguientes:

- uno de los grupos Xa-Ra representa el radical -NH-Ra, con Ra seleccionado entre: un radical cicloalquilo de C5-C12 eventualmente sustituido con uno o varios radicales alquilo de C1-C4; un radical de fórmula (X) , (XI) o (XII) anterior en los que

- B es un radical alquilo de C1-C4,

- R9 es el radical metilo;

- los 2 otros Xa-Ra representan el radical -O-Ra, con Ra, idénticos o diferentes seleccionados entre: el hidrógeno; un metal alcalino; un radical amonio eventualmente sustituido con uno o varios radicales alquilo o hidroxialquilo; un radical alquilo lineal o ramificado de C1-C18; un radical cicloalquilo de C5-C12 eventualmente sustituido con uno o varios radicales alquilo de C1-C4; un radical de fórmula (X) , (XI) o (XII) anterior en los que

- B es un radical alquilo de C1-C4; R9 es el radical metilo.

11. Composición según la reivindicación 9, en la que el derivado de 1, 3, 5-triazina responde a la fórmula (I) , en la que A1, A2 y A3 son de fórmula (II) y presentan el conjunto de las características siguientes:

- uno o dos Xa-Ra representa el radical -NH-Ra, con Ra seleccionado entre: un radical alquilo lineal o ramificado de C1-18; un radical cicloalquilo de C5-C12 eventualmente sustituido con uno o varios radicales alquilo de C1-C4; un radical de fórmula (X) , (XI) o (XII) anterior en los que:

- B es un radical alquilo de C1-C4;

- R9 es el radical metilo;

siendo el otro o los dos otros Xa-Ra el radical -O-Ra, con Ra, idénticos o diferentes seleccionados entre: el hidrógeno; un metal alcalino; un radical amonio eventualmente sustituido con uno o varios radicales alquilo o hidroxialquilo; un radical alquilo lineal o ramificado de C1-C18; un radical cicloalquilo de C5-C12 eventualmente sustituido con uno o varios radicales alquilo de C1-C4; un radical de fórmula (X) , (XI) o (XII) anterior en los que:

- B es un radical alquilo de C1-C4;

- R9 es el radical metilo.

12. Composición según la reivindicación 11, en la que el derivado de 1, 3, 5-triazina es la 2-[ (p (tertiobutilamido) anilino]-4, 6-bis-[ (p- (2'-etilhexil-1'-oxicarbonil) anilino]-1, 3, 5-triazina de fórmula siguiente:

en la que R' designa un radical etil-2-hexilo y R designa un radical terc-butilo.

13. Composición según la reivindicación 9, en la que el derivado de 1, 3, 5-triazina responde a la fórmula (I) en la que A1, A2 y A3 son de fórmula (II) y presentan el conjunto de las características siguientes:

- Xa son idénticos y representan el oxígeno;

- Ra, idénticos o diferentes, representan un radical alquilo de C6-C12 o un radical polioxietilenado que comprende de 1 a 6 unidades de óxido de etileno y cuyo grupo OH terminal está metilado.

14. Composición según la reivindicación 13, en la que el derivado 1, 3, 5, -triazina es la 2, 4, 6-tris[p- (2'-etilhexil-1'oxicarbonil) anilino]-1, 3, 5-triazina de fórmula siguiente:

en la que R' designa un radical 2-etilhexilo.

15. Composición según la reivindicación 9, en la que el derivado de 1, 3, 5-triazinas o el derivado de 1, 3, 5-triazina responde a la fórmula (I) en la que A1 y A2 son de fórmula (III) y A3 es de fórmula (IX) y presentan el conjunto de las características siguientes: R1, idénticos o diferente, designan un radical alquilo de C3-C18; un radical alquenilo de C2-C18 o bien un resto de fórmula -CH2-CH (OH) -CH2-OT1 en la que T1 es un átomo de hidrógeno o un radical alquilo de C1-C8; R7 designa un átomo de hidrógeno, un radical alquilo de C1-C10.

16. Composición según la reivindicación 15, en la que el derivado de 1, 3, 5-triazina es la 2, 4-bis-{[4-2-etil-hexiloxi) ]-2hidroxi]-fenil}-6- (4-metoxi-fenil) -1, 3, 5-triazina de fórmula siguiente:

en la que R' designa un radical etil-2-hexilo.

17. Composición según la reivindicación 9, en la que el derivado de 1, 3, 5-triazina responde a la fórmula (I) en la que A1, A2 y A3 son de fórmulas (VII) a (XI) .

18. Composición según la reivindicación 17, en la que el derivado de 1, 3, 5-triazina se selecciona entre: la 2, 4, 6-tris- (4'-amino benzalmalonato de diisobutilo) -s-triazina, la 2, 4, 6-tris- (4'-amino benzalmalonato de di (2-etilhexilo) ) -s-triazina, la 2, 4, 6-tris- (4'-amino benzalmalonato de di (2-etilhexilo) ) -6-cloro-s-triazina, la 2, 4, 6-tris- (4'-amino benzalmalonato de di (2-etilhexilo) ) -6- (4'-aminobenzoato de 2-etilhexilo) -s-triazina, la 2, 4, 6-tris- (4'-amino benzalmalonato de diisobutilo) -6-butoxi-s-triazina, la 2, 4, 6-tris- (4'-amino benzalmalonato de diisobutilo) -6- (2-etilhexilamino) -s-triazina, la 2, 4-bis- (4'-aminobenciliden alcanfor) -6- (2-etilhexil-amino) -s-triazina, la 2, 4-bis- (4'-aminobenciliden alcanfor) -6- (4'-amino benzalmalonato de diisobutilo) -s-triazina, la 2, 4, 6-tris (4'-amino benzalmalonato de dietilo) -s-triazina, la 2, 4, 6-tris (4'-amino benzalmalonato de diisopropilo) -s-triazina, la 2, 4, 6-tris (4'-amino benzalmalonato de dimetilo) -s-triazina, la 2, 4, 6-tris (a-ciano-4-aminocinamato de etilo) -s-triazina, la 2, 4, 6-tris[ (3'-benzotriazol-2-il-2'-hidroxi-5'-metil) fenilamino]-s-triazina, la 2, 4, 6-tris