MEZCLA ESTABILIZADORA.

Mezclas que contienen (a) un compuesto oligomérico que contiene unidades de repetición de la fórmula general (I) o sus sales de adición de ácido,

donde, R1 10 significa H, alquilo de C1-C30, alquenilo de C2-C22, alcoxi de C1-C20, cianometilo, 2-hidroxietilo, formilo, alcanoilo de C2-C6, bencilo o un residuo de la fórmula -CR7=CH-CO-OR8 R2 significa H, alquilo de C1-C30, mezcla de grupos alquilo de C14 a C28, R3, R4, R5, R6, independientemente uno de otro, iguales o diferentes, significan alquilo de C1-C30, R7 significa H, alquilo de C1-C6, o un residuo de la fórmula CO-OR8, R8 significa alquilo C1-C18, cicloaquilo de C3-C15, aralquilo de C7-C18, fenilo o tolilo, y/o (b) un compuesto de la fórmula general (II) o sus sales de adición de ácido, donde, n es 1 o 2, R9 significa H, alquilo de C1-C4, R10, R11, R12, R13 significan, independientemente uno de otro, iguales o diferentes, alquilo de C1-C4 o R10 y R11 o R12 y R13 significan juntos un grupo tetrametileno o pentametileno, R14 25 significa H, alquilo de C1-C30, alquenilo de C2- C22, fenilalquilo de C7-C12 sustituido opcionalmente por alquilo de C1-C4, halógeno, alcoxi de C1-C4, metilendioxi, etilendioxi y/o di-alquilamino de C1-C4, alcanoilo de C1-C22, cianalquilo de C2-C3, hidroxialquilo de C1- C22 o aminoalquilo C2-C22 R16 significa H, alquilo de C1-C30, y - cuando es n = 1 - R15 significa H, alquilo de C1-C22, alquenilo de C2-C22, cicloalquilo de C3-C12 o bicicloalquilo, alquilo de C2-C22 sustituido por ciano, hidroxilo o carbo-alcoxi de C1-C4, alquilo de C4-C22 interrumpido por oxígeno de éter, nitrógeno o azufre, fenilo o difenilalquilo de C7-C22 sustituido opcionalmente por alquilo de C1-C4, halógeno, alcoxi de C1-C4, metilendioxi, etilendioxi o di-alquilamino de C1-C4, fenilo sustituido opcionalmente por alquilo de C1-C4 o carbo-alcoxi C1-C4, un residuo de la fórmula general (IV) o alquilo de C1-C22 que contiene residuos heterocíclicos, o - cuando n es = 2 - R15 significa alquileno de C2-C22, cicloalquileno de C5-C22, fenilalquileno de C8-C14, fenileno o alquileno de C4-5 -C30 interrumpido por oxígeno de éter, nitrógeno, azufre, o heterociclo de 5 o 6 miembros, y (c) al menos un compuesto de la fórmula general (III), donde, R17 significa alquilo de C1-C20, arilo, y (d) opcionalmente otros aditivos, en cuyo caso los sustituyentes R1 a R17 pueden estar interrumpidos respectivamente en cualquier posición por uno o varios heteroátomos, en cuyo caso la cantidad de estos heteroátomos no es más de 10, y/o pueden estar sustituidos respectivamente en cualquier posición pero no más de cinco veces por alquilo de C1-C30, alcoxi de C1-C20, arilo, heterociclos, heteroátomos o halógeno, en cuyo caso éstos también pueden estar sustituidos máximo dos veces, preferiblemente máximo una vez, con los grupos nombrados o arileno sustituido

La invención se refiere a mezclas que contienen

(a) un compuesto oligomérico que contiene unidades de repetición de la fórmula general (I) o sus sales de adición de ácido

10

donde

R1 significa H, alquilo de C1-C30, alquenilo de C2-C22, alcoxi de C1-C20, cianometilo, 2-hidroxietilo, formilo, alcanoilo de C2-C6, bencilo o un residuo de la fórmula -CR7=CH-CO-OR8,

R2 significa H, alquilo de C1-C30, mezcla de grupos alquilo de C14 a C28,

R3, R4, R5, R6 significa, independientemente uno de otro, iguales o diferentes, alquilo de C1-C30, 15

R7 significa H, alquilo de C1-C6, o un residuo de la fórmula CO-OR8,

R8 significa alquilo de C1-C18, cicloaquilo de C3-C15, aralquilo de C7-C18, fenilo o tolilo,

y/o

(b) una mezcla de la fórmula general (II) o sus sales de adición de ácido,

20

donde,

n significa 1 o 2,

R9 significa H, alquilo de C1-C4,

R10, R11, R12, R13, independientemente uno de otro, iguales o diferentes, alquilo de C1-C4 o R10 y R11 o R12 y R13 significan juntos un grupo tetrametileno o pentametileno, 25

R14 significa H, alquilo de C1-C30, alquenilo de C2- C22, fenilalquilo de C7-C12 sustituido opcionalmente por alquilo de C1-C4, halógeno, alcoxi de C1-C4, dioximetileno, dioxietileno y/o di-alquilo de C1-C4- amino, alcanoilo de C1-C22, cianalquilo de C2-C3, hidroxialquilo de C1- C22 o aminoalquilo de C2-C22

R16 significa H, alquilo de C1-C30,

y 30

- si n es = 1 -

R15 significa H, alquilo de C1-C22, alquenilo de C2-C22, cicloalquilo de C3-C12 o bicicloalquilo, alquilo de C2-C22 sustituido por ciano, hidroxilo o carbo-alcoxi de C1-C4, alquilo de C4-C22 interrumpido por oxígeno de éter, nitrógeno o azufre, fenil o difenilalquilo de C7-C22 opcionalmente sustituido por alquilo de C1-C4, halógeno, alcoxi de C1-C4, dioximetileno, dioxietileno o di-alquil(de C1-C4)amino, fenilo sustituido opcionalmente por alquilo de C1-C4 o carbo- 35 alcoxi de C1-C4, un residuo de la fórmula general (IV)

o alquilo de C1-C22 que contiene residuos heterocíclicos,

o

- cuando n es = 2 -

R15 significa alquileno de C2-C22, cicloalquileno de C5-C22, fenilalquileno de C8-C14, fenileno o alquileno de C4-C30 5 interrumpido por oxígeno de éter, nitrógeno, azufre o heterociclos de 5 o 6 miembros,

y

(c) al menos un compuesto de la fórmula general (III),

donde, 10

R17 significa alquilo de C1-C20, arilo,

y

opcionalmente otros aditivos. Además, la presente invención describe métodos para estabilizar materiales orgánicos inanimados, en particular plásticos, frente a la acción de la luz, oxígeno y/o calor durante el uso de esta mezcla. Además, la invención se refiere a objetos que se preparan a partir de tales materiales orgánicos, aislados, 15 estabilizados.

Otras formas de realización de la presente invención pueden inferirse de las reivindicaciones, la descripción y de los ejemplos. Se entiende que los rasgos del objeto de la invención, que se han mencionado previamente y que aún están por explicarse a continuación, pueden usarse no solo en la combinación concreta respectiva, sino también en 20 otras combinaciones sin abandonar el marco de la invención. En particular también se prefieren, o se prefieren del todo, aquellas formas de realización de la presente invención en las que todos los rasgos del objeto de la invención tienen los significados preferidos, o bien los resultados muy preferidos.

Los materiales orgánicos aislados, en particular los plásticos, se destruyen muy rápido de manera conocida, ante 25 todo por acción la luz, del oxígeno y/o del calor. Esta destrucción se muestra usualmente en amarillamiento, pérdida de color, formación de grietas o fragilidad del material. Por lo tanto, con productos de protección frente a la luz y estabilizantes debe lograrse una protección satisfactoria contra la destrucción de material orgánico aislado a causa de la luz, el oxígeno y/o el calor.

30

Los derivados de la 2,2,6,6-tetraalquilpiperidina se encuentran disponibles comercialmente bajo la denominación HALS (Hindered Amine Light Stabilizers o aminas impedidas estabilizantes de luz ) ya desde hace aproximadamente tres décadas como agentes protectores solares y estabilizantes, en partículas para plásticos y lacas.

De la WO 2004/046234 A2 se conocen mezclas estabilizadoras que contienen un absorbente UV y al menos otro 35 componente seleccionado de un grupo de cinco clases de compuestos. Como absorbente UV se mencionan, entre otros, los benzoatos y uno de los otros componentes también pueden ser aminas estéricamente impedidas. No se divulga una combinación de hidroxi-benzoatos con compuestos HALS.

JP 2003253083 describe un copolímero en bloque de propileno-etileno que contiene una 0,03-3% de una mezcla de 40 benzoato de alquilo y HALS.

De la JP 10195258 se conocen películas para la agricultura a partir de poliolefinas las cuales se estabilizan con HALS y benzoatos.

La patente estadounidense 6,897,250 B1 describe partes de automóviles de elastómeros termoplásticos que contienen 0,001-10% de benzoato de alquilo y 0,1-0,5% de HALS.

A pesar que estos compuestos y mezclas ya dan resultados sobresalientes en la práctica comercial aún queda 5 espacio para mejoramientos, en particular en lo que se refiere a la estabilidad frente a la luz con un componente alto de UV.

Por lo tanto, un objetivo de la presente invención fue suministrar mezclas que garanticen una estabilización mejorada de materia orgánica aislada frente a la luz que tiene un componente alto de UV y/o intensidad alta de luz. 10 Otro objetivo de la invención fue suministrar mezclas que ofrecieran una estabilización en gran medida y se basen en materias primas accesibles de una manera sencilla. Otro objetivo parcial de la presente invención fue suministrar mezclas que garantizaran una estabilidad mejorada de materia orgánica aislada frente al oxígeno o al calor.

De acuerdo con esto, se encontraron las mezclas descritas al principio. 15

En el contexto de esta invención, las expresiones de la forma Ca-Cb designan compuestos químicos o sustituyentes con una cantidad determinada de átomos de carbono. La cantidad de átomos de carbono puede seleccionarse del rango total desde a hasta b, incluyendo a y b; a es al menos 1 y b siempre es mayor que a. otras especificación de los compuestos químicos o de los sustituyentes se efectúa mediante las expresiones de la forma Ca-Cb-V. V 20 representa aquí una clase de compuestos o clase de sustituyentes, por ejemplo compuestos de alquilo o sustituyentes de alquilo.

Halógeno representa flúor, cloro, bromo o yodo, preferiblemente flúor, cloro, o bromo, en particular se prefiere flúor o cloro. 25

En detalle, los diferentes términos colectivos indicados tienen el siguiente significado:

Alquilo de C1-C30: residuos de hidrocarburos de cadena recta o ramificados con hasta 30 átomos de carbono, por ejemplo alquilo de C1-C18, alquilo de C1-C10 o alquilo de C11-C20, preferible alquilo de C1-C10, por ejemplo alquilo de C1-C6, alquilo de C1-C4, alquilo de C1-C3, como metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, o alquilo de C4-C6, n-butilo, sec-30 butilo, 1,1-dimetiletilo, pentilo, 2-metilbutilo, 1,1-dimetilpropilo, 1,2-dimetilpropilo, 2,2-dimetilpropilo, 1-etilpropilo, hexilo, 2-metilpentilo, 3-metil-pentilo, 1,1-dimetilbutilo, 1,2-dimetilbutilo, 1,3-dimetilbutilo, 2,2-dimetilbutilo, 2,3-dimetilbutilo, 3,3-dimetilbutilo, 2-etilbutilo, 1,1,2-trimetilpropilo, 1,2,2-tri-metilpropilo, 1-etil-1-metilpropilo, 1-etil-2-metilpropilo, o alquilo de C7-C10, como heptilo, octilo, 2-etil-hexilo, 2,4,4-trimetilpentilo, 1,1,3,3-tetrametilbutilo, nonilo o decilo (por ejemplo 2-propilheptilo) así como sus isómeros. 35

Alquenilo de C2-C22: residuos de hidrocarburos insaturados,... [Seguir leyendo]

1. Mezclas que contienen

5

(a) un compuesto oligomérico que contiene unidades de repetición de la fórmula general (I) o sus sales de adición de ácido,

donde,

R1 significa H, alquilo de C1-C30, alquenilo de C2-C22, alcoxi de C1-C20, cianometilo, 2-hidroxietilo, formilo, alcanoilo 10 de C2-C6, bencilo o un residuo de la fórmula -CR7=CH-CO-OR8

R2 significa H, alquilo de C1-C30, mezcla de grupos alquilo de C14 a C28,

R3, R4, R5, R6, independientemente uno de otro, iguales o diferentes, significan alquilo de C1-C30,

R7 significa H, alquilo de C1-C6, o un residuo de la fórmula CO-OR8,

R8 significa alquilo C1-C18, cicloaquilo de C3-C15, aralquilo de C7-C18, fenilo o tolilo, 15

y/o

(b) un compuesto de la fórmula general (II) o sus sales de adición de ácido,

donde, 20

n es 1 o 2,

R9 significa H, alquilo de C1-C4,

R10, R11, R12, R13 significan, independientemente uno de otro, iguales o diferentes, alquilo de C1-C4 o R10 y R11 o

R12 y R13 significan juntos un grupo tetrametileno o pentametileno,

R14 significa H, alquilo de C1-C30, alquenilo de C2- C22, fenilalquilo de C7-C12 sustituido opcionalmente por alquilo de 25 C1-C4, halógeno, alcoxi de C1-C4, metilendioxi, etilendioxi y/o di-alquilamino de C1-C4, alcanoilo de C1-C22, cianalquilo de C2-C3, hidroxialquilo de C1- C22 o aminoalquilo C2-C22

R16 significa H, alquilo de C1-C30,

y

- cuando es n = 1 - 30

R15 significa H, alquilo de C1-C22, alquenilo de C2-C22, cicloalquilo de C3-C12 o bicicloalquilo, alquilo de C2-C22 sustituido por ciano, hidroxilo o carbo-alcoxi de C1-C4, alquilo de C4-C22 interrumpido por oxígeno de éter, nitrógeno o azufre, fenilo o difenilalquilo de C7-C22 sustituido opcionalmente por alquilo de C1-C4, halógeno, alcoxi de C1-C4, metilendioxi, etilendioxi o di-alquilamino de C1-C4, fenilo sustituido opcionalmente por alquilo de C1-C4 o carbo-alcoxi C1-C4, un residuo de la fórmula general (IV) 35

o alquilo de C1-C22 que contiene residuos heterocíclicos,

o

- cuando n es = 2 -

R15 significa alquileno de C2-C22, cicloalquileno de C5-C22, fenilalquileno de C8-C14, fenileno o alquileno de C4-C30 5 interrumpido por oxígeno de éter, nitrógeno, azufre, o heterociclo de 5 o 6 miembros,

y

(c) al menos un compuesto de la fórmula general (III),

10

donde,

R17 significa alquilo de C1-C20, arilo,

y

(d) opcionalmente otros aditivos, 15

en cuyo caso los sustituyentes R1 a R17 pueden estar interrumpidos respectivamente en cualquier posición por uno o varios heteroátomos, en cuyo caso la cantidad de estos heteroátomos no es más de 10, y/o pueden estar sustituidos respectivamente en cualquier posición pero no más de cinco veces por alquilo de C1-C30, alcoxi de C1-C20, arilo, heterociclos, heteroátomos o halógeno, en cuyo caso éstos también pueden estar sustituidos máximo dos veces, preferiblemente máximo una vez, con los grupos nombrados o arileno sustituido. 20

2. Mezcla según la reivindicación 1, en cuyo caso como componente (d) adicionalmente están contenidos antioxidantes.

3. Mezcla según la reivindicación 1 o 2, con R2 correspondiente a una mezcla de grupos alquilo de C14 a C28, en 25 cuyo caso dos de estos grupos alquilo que no pueden diferenciarse en más de dos átomos de C, constituyen respectivamente al menos 30 % de esta mezcla.

4. Mezcla según las reivindicaciones 1 a 3, en cuyo caso el componente (a) contiene un compuesto oligomérico con una unidad de repetición de la fórmula general (I) con R3, R4, R5 y R6 = CH3 y R2 = alquilo de C16-C26. 30

5. Mezcla según las reivindicaciones 1 a 4, en cuyo caso el componente (b) contiene un compuesto de la fórmula general (II),

en cuyo caso R3, R4, R5 y R6 representan metilo y R2 representa un átomo de hidrógeno o alquilo de C2-C10. 35

6. Mezcla según las reivindicaciones 1 a 5, en cuyo caso el componente (c) contiene un compuesto de la fórmula general (III) con R17=alquilo de C16.

7. Mezcla según las reivindicaciones 1 a 6, en cuyo caso el componente (c) contiene un compuesto de la fórmula 40 general (III) con R17 = 2,4 di-t-butil-fenilo.

8. Mezcla según las reivindicaciones 1 a 7, en cuyo caso la proporción de peso entre los componentes (a) y/o (b) y el componente (c) se encuentra entre 10:1 y 1:2.

9. Uso de la mezcla según las reivindicaciones 1 a 8 para la estabilización de materiales orgánicos aislados frente a la acción de la luz, el oxígeno y/o el calor. 5

10. Uso según la reivindicación 9 para la estabilización de plásticos que se comonen de al menos un polímero seleccionado de elastómeros termoplásticos, poliolefinas, poliestireno, copolímeros de estireno o -metilestirenos, poliésteres, policarbonatos, polivinilcloruro, poliacrilatos, polimetacrilatos, poliuretanos y mezclas físicas de los polímeros nombrados previamente. 10

11. Uso según la reivindicación 10 para la estabilización de elastómeros termoplásticos a base de olefina.

12. Materiales orgánicos aislados que contienen al menos una mezcla según las reivindicaciones 1 a 8.

15

13. Objetos preparados de materiales orgánicos aislados según la reivindicación 12.

14. Método para la estabilización de materiales orgánicos aislados frente a la acción de la luz, del oxígeno y/o del calor, caracterizado porque a los materiales orgánicos aislados se adiciona al menos una mezcla según las reivindicaciones 1 a 8 en una cantidad efectiva. 20