POLIMEROS SECUENCIADOS Y SU PROCEDIMIENTO DE PREPARACION.
Polímero secuenciado, que tiene al menos una primera secuencia y al menos una segunda secuencia,
caracterizado por obtener la primera secuencia a partir de al menos un monómero de acrilato de fórmula CH2=CH-COOR2, en la cual R2 representa un grupo cicloalquilo C4 a C12, y de al menos un monómero de metacrilato de fórmula CH2=C(CH3)COOR''2, en la cual R''2 representa un grupo cicloalquilo C4 a C12, y
caracterizado por obtener la segunda secuencia a partir de un monómero de ácido acrílico y de al menos un monómero de transición vítrea inferior o igual a 20ºC
Tipo: Patente Europea. Resumen de patente/invención. Número de Solicitud: E07108112.
Solicitante: L'OREAL.
Nacionalidad solicitante: Francia.
Dirección: 14, RUE ROYALE,75008 PARIS.
Inventor/es: LION, BERTRAND, FARCET,CELINE.
Fecha de Publicación: .
Fecha Solicitud PCT: 14 de Mayo de 2007.
Fecha Concesión Europea: 25 de Noviembre de 2009.
Clasificación Internacional de Patentes:
- A61K8/90 NECESIDADES CORRIENTES DE LA VIDA. › A61 CIENCIAS MEDICAS O VETERINARIAS; HIGIENE. › A61K PREPARACIONES DE USO MEDICO, DENTAL O PARA EL ASEO (dispositivos o métodos especialmente concebidos para conferir a los productos farmacéuticos una forma física o de administración particular A61J 3/00; aspectos químicos o utilización de substancias químicas para, la desodorización del aire, la desinfección o la esterilización, vendas, apósitos, almohadillas absorbentes o de los artículos para su realización A61L; composiciones a base de jabón C11D). › A61K 8/00 Cosméticos o preparaciones similares para el aseo. › Copolímeros en bloque (A61K 8/89 tiene prioridad).
- A61Q1/04 A61 […] › A61Q USO ESPECIFICO DE COSMETICOS O DE PREPARACIONES SIMILARES PARA EL ASEO. › A61Q 1/00 Preparaciones para el maquillaje; Polvos para el cuerpo; Preparaciones para desmaquillar. › para los labios.
- A61Q3/02 A61Q […] › A61Q 3/00 Preparaciones para el cuidado de manos o pies. › Esmalte de uñas.
- C08F293/00 QUIMICA; METALURGIA. › C08 COMPUESTOS MACROMOLECULARES ORGANICOS; SU PREPARACION O PRODUCCION QUIMICA; COMPOSICIONES BASADAS EN COMPUESTOS MACROMOLECULARES. › C08F COMPUESTOS MACROMOLECULARES OBTENIDOS POR REACCIONES QUE IMPLICAN UNICAMENTE ENLACES INSATURADOS CARBONO - CARBONO (producción de mezclas de hidrocarburos líquidos a partir de hidrocarburos de número reducido de átomos de carbono, p. ej. por oligomerización, C10G 50/00; Procesos de fermentación o procesos que utilizan enzimas para la síntesis de un compuesto químico dado o de una composición dada, o para la separación de isómeros ópticos a partir de una mezcla racémica C12P; polimerización por injerto de monómeros, que contienen uniones insaturadas carbono-carbono, sobre fibras, hilos, hilados, tejidos o artículos fibrosos hechos de estas materias D06M 14/00). › Compuestos macromoleculares obtenidos por polimerización sobre una macromolécula que tiene grupos capaces de inducir la formación de nuevas cadenas poliméricas exclusivamente enlazadas a uno o a ambos finales de la macromolécula inicial (sobre polímeros modificados por introducción de grupos terminales insaturados C08F 290/02).
- C08F293/00B
- C08L53/00 C08 […] › C08L COMPOSICIONES DE COMPUESTOS MACROMOLECULARES (composiciones basadas en monómeros polimerizables C08F, C08G; pinturas, tintas, barnices, colorantes, pulimentos, adhesivos D01F; filamentos o fibras artificiales D06). › Composiciones de polímeros en bloque que contienen al menos una serie de un polímero obtenido por reacciones que implican solamente enlaces insaturados carbono-carbono; Composiciones de los derivados de tales polímeros.
- C09D153/00 C […] › C09 COLORANTES; PINTURAS; PULIMENTOS; RESINAS NATURALES; ADHESIVOS; COMPOSICIONES NO PREVISTAS EN OTRO LUGAR; APLICACIONES DE LOS MATERIALES NO PREVISTAS EN OTRO LUGAR. › C09D COMPOSICIONES DE REVESTIMIENTO, p. ej. PINTURAS, BARNICES, LACAS; EMPLASTES; PRODUCTOS QUIMICOS PARA LEVANTAR LA PINTURA O LA TINTA; TINTAS; CORRECTORES LIQUIDOS; COLORANTES PARA MADERA; PRODUCTOS SOLIDOS O PASTOSOS PARA ILUMINACION O IMPRESION; EMPLEO DE MATERIALES PARA ESTE EFECTO (cosméticos A61K; procedimientos para aplicar líquidos u otros materiales fluidos a las superficies, en general B05D; coloración de madera B27K 5/02; vidriados o esmaltes vitreos C03C; resinas naturales, pulimento francés, aceites secantes, secantes, trementina, per se , C09F; composiciones de productos para pulir distintos del pulimento francés, cera para esquíes C09G; adhesivos o empleo de materiales como adhesivos C09J; materiales para sellar o guarnecer juntas o cubiertas C09K 3/10; materiales para detener las fugas C09K 3/12; procedimientos para la preparación electrolítica o electroforética de revestimientos C25D). › Composiciones de revestimiento a base de copolímeros en bloque con al menos un bloque de un polímero obtenido por reacciones en las que únicamente intervienen enlaces insaturados carbono-carbono; Composiciones de revestimiento a base de derivados de tales polímeros.
Clasificación PCT:
- A61K8/81 A61K 8/00 […] › obtenidos por reacciones en las que intervienen sólamente enlaces insaturados carbono-carbono.
- A61K8/90 A61K 8/00 […] › Copolímeros en bloque (A61K 8/89 tiene prioridad).
- C08F293/00 C08F […] › Compuestos macromoleculares obtenidos por polimerización sobre una macromolécula que tiene grupos capaces de inducir la formación de nuevas cadenas poliméricas exclusivamente enlazadas a uno o a ambos finales de la macromolécula inicial (sobre polímeros modificados por introducción de grupos terminales insaturados C08F 290/02).
Países PCT: Austria, Bélgica, Suiza, Alemania, Dinamarca, España, Francia, Reino Unido, Grecia, Italia, Liechtensein, Luxemburgo, Países Bajos, Suecia, Mónaco, Portugal, Irlanda, Eslovenia, Finlandia, Rumania, Chipre, Lituania, Letonia, Ex República Yugoslava de Macedonia, Albania.
Fragmento de la descripción:
Polímeros secuenciados y su procedimiento de preparación.
La presente invención se relaciona con nuevos polímeros secuenciados de estructura especifica. Estos polímeros tienen al menos una primera secuencia y al menos una segunda secuencia, siendo las dos secuencias ventajosamente tales que una de las secuencias tiene una temperatura de transición vítrea superior a 20ºC (secuencia llamada rígida) y la otra secuencia tiene una temperatura de transición vítrea inferior o igual a 20ºC (secuencia llamada flexible).
Se describen polímeros de estructura próxima en la solicitud EP 1.411.069. La presente invención se fija por objetivo mejorar las propiedades de los polímeros descritos en este documento, para obtener composiciones cosméticas cuya permanencia mejora a nivel de equivalencia de brillo.
Se alcanza este fin, según la presente invención, gracias a un polímero secuenciado, que tiene al menos una primera secuencia y al menos una segunda secuencia,
caracterizado por obtener la primera secuencia a partir de al menos un monómero de acrilato de fórmula CH2=CH-COOR2, en la cual R2 representa un grupo cicloalquilo C4 a C12, y de al menos un monómero de metacrilato de fórmula CH2=C(CH3)COOR2, en la cual R'2 representa un grupo cicloalquilo C4 a C12,
y caracterizado por obtener la segunda secuencia a partir de un monómero de ácido acrílico y de al menos un monómero de transición vítrea inferior o igual a 20ºC.
La solicitud EP 1.411.069 describe la posibilidad de preparar polímeros secuenciados a partir de monómero de acrilato o de monómero de metacrilato. Este documento describe también de un modo general la posibilidad de incorporar monómeros de ácido acrílico. Sin embargo, este documento no describe la combinación de características reivindicadas, a saber, la mezcla de un monómero de acrilato y de un monómero de metacrilato del mismo alcohol en la secuencia rígida y la presencia de ácido acrílico en la secuencia flexible.
Además, este documento no incita al experto en la materia a modificar la naturaleza de los monómeros para obtener un copolímero que permita mejorar las propiedades de permanencia de una composición cosmética brillante. Los polímeros descritos en este documento deben asociarse para obtener una composición cosmética dotada de estas dos propiedades a la vez.
Así, la invención tiene por objeto un nuevo polímero secuenciado. Tiene aún por objeto una composición cosmética que contiene dicho polímero.
Otro objeto de la invención es también un procedimiento cosmético de maquillaje o de cuidado de las materias queratínicas consistente en la aplicación sobre las materias queratínicas de una composición cosmética según la invención.
La invención se relaciona igualmente con un procedimiento de preparación del polímero secuenciado, así como con el polímero susceptible de ser obtenido por este procedimiento.
La invención se relaciona también con la utilización del polímero según la invención en una composición cosmética como agente para mejorar la permanencia de dicha composición, manteniendo al mismo tiempo su brillo.
La invención se relaciona igualmente con la utilización del polímero según la invención en una composición que presenta propiedades de permanencia mejoradas y un buen brillo.
El polímero secuenciado según la invención tiene al menos una primera secuencia y al menos una segunda secuencia.
Por "al menos" una secuencia, se entiende una o más secuencias.
Por polímero "secuenciado", se entiende un polímero que tiene al menos 2 secuencias distintas, preferentemente al menos 3 secuencias distintas.
La primera secuencia y la segunda secuencia del polímero de la invención pueden ser ventajosamente incompatibles entre sí.
Por "secuencias incompatibles entre sí", se entiende que la mezcla formada por un polímero correspondiente a la primera secuencia y por un polímero correspondiente a la segunda secuencia no es miscible en el solvente de polimerización, mayoritario en peso, del polímero secuenciado, a temperatura ambiente (25ºC) y presión atmosférica (105 Pa), para un contenido de la mezcla de dichos polímeros superior o igual al 5% en peso con respecto al peso total de la mezcla de dichos polímeros y de dicho solvente de polimerización, entendiéndose que:
- i) dichos polímeros están presentes en la mezcla en un contenido tal que la razón ponderal respectiva va de 10/90 a 90/10, y que
- ii) cada uno de los polímeros correspondientes a la primera y segunda secuencias tiene una masa molecular media (ponderal o numérica) igual a la del polímero secuenciado +/- 15%.
En el caso de una mezcla de solventes de polimerización, en la hipótesis de dos o más solventes presentes en proporciones másicas idénticas, dicha mezcla de polímeros no es miscible en al menos uno de ellos.
Bien entendido, en el caso de una polimerización realizada en un solvente único, este último es el solvente mayoritario.
El polímero secuenciado según la invención tiene al menos una primera secuencia y al menos una segunda secuencia.
Dichas premiére y segunda secuencias pueden unirse ventajosamente entre sí por un segmento intermedio que comprende al menos un monómero constitutivo de la primera secuencia y al menos un monómero constitutivo de la segunda secuencia.
El segmento intermedio es una secuencia que comprende al menos un monómero constitutivo de la primera secuencia y al menos un monómero constitutivo de la segunda secuencia del polímero y permite "compatibilizar" estas secuencias.
Ventajosamente, el segmento intermedio que comprende al menos un monómero constitutivo de la primera secuencia y al menos un monómero constitutivo de la segunda secuencia del polímero es un polímero estadístico.
Preferentemente, la secuencia intermedia procede esencialmente de monómeros constitutivos de la primera secuencia y de la segunda secuencia.
Por "esencialmente", se entiende al menos en un 85%, preferentemente al menos en un 90%, mejor en un 95% y aún mejor en un 100%.
Ventajosamente, la secuencia intermedia tiene una temperatura de transición vítrea Tg comprendida entre las temperaturas de transición vítrea de la primera y segunda secuencias.
El polímero secuenciado según la invención es ventajosamente un polímero etilénico secuenciado filmógeno.
Por polímero "etilénico", se entiende un polímero obtenido por polimerización de monómeros que tienen una insaturación etilénica.
Por polímero "filmógeno", se entiende un polímero apto para formar por sí solo o en presencia de un agente auxiliar de formación de película una película continua y adherente sobre un soporte, especialmente sobre las materias queratínicas.
Preferentemente, el polímero según la invención no tiene átomos de silicio en su esqueleto.
Por "esqueleto", se entiende la cadena principal del polímero, en oposición a las cadenas laterales pendientes.
Preferentemente, el polímero según la invención no es hidrosoluble, es decir, que el polímero no es soluble en agua o en una mezcla de agua y de monoalcoholes inferiores lineales o ramificados de 2 a 5 átomos de carbono, como el etanol, el isopropanol o el n-propanol, sin modificación de pH, en un contenido de materia activa de al menos el 1% en peso, a temperatura ambiente (25ºC).
Preferentemente, el polímero según la invención no es un elastómero.
Por "polímero no elastomérico", se entiende un polímero que, cuando se somete a una tensión destinada a estirarlo (por ejemplo, en un 30% en relación a su longitud inicial), no recupera una longitud sensiblemente idéntica a su longitud inicial cuando cesa la tensión.
De manera más específica, por "polímero no elastomérico", se designa un polímero que tiene una recuperación instantánea Ri < 50% y una recuperación retardada R2h < 70% después de haber sufrido un alargamiento del 30%. Preferentemente, Ri es < 30% y R2h < 50.
Con mayor precisión, el carácter no elastomérico del polímero es determinado según ele protocolo siguiente:
Reivindicaciones:
1. Polímero secuenciado, que tiene al menos una primera secuencia y al menos una segunda secuencia, caracterizado por obtener la primera secuencia a partir de al menos un monómero de acrilato de fórmula CH2=CH-COOR2, en la cual R2 representa un grupo cicloalquilo C4 a C12, y de al menos un monómero de metacrilato de fórmula CH2=C(CH3)COOR'2, en la cual R'2 representa un grupo cicloalquilo C4 a C12, y
caracterizado por obtener la segunda secuencia a partir de un monómero de ácido acrílico y de al menos un monómero de transición vítrea inferior o igual a 20ºC.
2. Polímero según la reivindicación 1, caracterizado por tener dicho polímero una secuencia intermedia que incluye al menos un monómero constitutivo de la primera secuencia y al menos un monómero constitutivo de la segunda secuencia.
3. Polímero según la reivindicación 1 ó 2, caracterizado por tener dicho polímero un índice de polidispersidad superior a 2.
4. Polímero según una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado por estar el acrilato y el metacrilato en proporciones másicas comprendidas entre 30:70 y 70:30, preferentemente entre 40:50 y 50:40, en la primera secuencia.
5. Polímero según una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado por obtener la primera secuencia exclusivamente a partir de un monómero de acrilato y de un monómero de metacrilato.
6. Polímero según una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado por representar R2 y R'2 un radical isobornilo.
7. Polímero según una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado por ir la proporción de la primera secuencia del 20 al 90% en peso del polímero, mejor del 30 al 80% y aún mejor del 60 al 80%.
8. Polímero según una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado por contener dicho polímero de un 1 a un 10% en peso, preferentemente de un 3 a un 8%, de monómero de ácido acrílico.
9. Polímero según una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado por obtener la segunda secuencia a partir de un monómero de ácido acrílico y de un monómero de acrilato de fórmula CH2=CHCOOR3, representando R3 un grupo alquilo no substituido C1 a C12, lineal o ramificado, a excepción del grupo butilo terciario, donde se encuentran eventualmente intercalados uno o más heteroátomos seleccionados entre O, N y S.
10. Polímero según la reivindicación 9, caracterizado por estar el monómero de ácido acrílico y el monómero de acrilato en proporciones másicas comprendidas entre 10:90 y 20:80, preferentemente del orden de 30:70, en la segunda secuencia.
11. Polímero según la reivindicación 9 ó 10, caracterizado por el hecho de que el monómero de acrilato es el acrilato de isobutilo.
12. Polímero según una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado por obtener la segunda secuencia a partir de ácido acrílico y de acrilato de isobutilo y por obtener la primera secuencia a partir de acrilato de isobornilo y de metacrilato de isobornilo.
13. Composición cosmética, caracterizada por incluir un polímero según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12.
14. Composición cosmética según la reivindicación 13, caracterizada por tratarse de una composición de maquillaje o de cuidado de las materias queratínicas.
15. Composición cosmética según la reivindicación 13, caracterizada por tratarse de un barniz de uñas.
16. Composición cosmética según la reivindicación 13, caracterizada por tratarse de un producto de maquillaje de los labios.
17. Procedimiento cosmético de maquillaje o de cuidado de las materias queratínicas, consistente en la aplicación sobre las materias queratínicas de una composición cosmética según una de las reivindicaciones 13 a 16.
18. Utilización de un polímero según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12 en una composición cosmética como agente para mejorar la permanencia de dicha composición manteniendo al mismo tiempo su brillo.
19. Procedimiento de preparación de un polímero, consistente en mezclar, en un mismo reactor, un solvente de polimerización, un cebador, un monómero de ácido acrílico, al menos un monómero de transición vítrea inferior o igual a 20ºC, al menos un monómero de acrilato de fórmula CH2=CH-COOR2, donde R2 representa un grupo cicloalquilo C4 a C12, y al menos un monómero de metacrilato de fórmula CH2=C(CH3)COOR'2, donde R'2 representa un grupo cicloalquilo C4 a C12, según la secuencia de etapa siguiente:
- Se derraman en el reactor una parte del solvente de polimerización y una parte del cebador, mezcla que se calienta a una temperatura de reacción comprendida entre 60 y 120ºC;
- se derraman entonces, en un primer vertido, dicho al menos un monómero de acrilato de fórmula CH2=CH-COOR2 y dicho al menos un monómero de metacrilato de fórmula CH2=C(CH3)COOR2 y se deja reaccionar durante un tiempo T correspondiente a una tasa de conversión de dichos monómeros del 90% como máximo;
- se derraman luego en el reactor, en un segundo vertido, de nuevo cebador de polimerización, el monómero de ácido acrílico y dicho al menos un monómero de transición vítrea inferior o igual a 20ºC y se deja reaccionar durante un tiempo T' al cabo del cual la tasa de conversión de dichos monómeros alcanza una meseta;
- se lleva la mezcla de reacción a temperatura ambiente.
20. Procedimiento según la reivindicación 19, caracterizado por ser la temperatura de reacción del orden de 90ºC.
21. Procedimiento según una de las reivindicaciones 19 ó 20, caracterizado por estar comprendida la razón másica entre el solvente de polimerización y el polímero obtenido entre el 40 y el 60% al final de la reacción.
22. Procedimiento según una de las reivindicaciones 19 ó 21, caracterizado por ser el cebador de polimerización un peróxido.
23. Procedimiento según una de las reivindicaciones 19 a 22, caracterizado por verter dicho al menos un monómero de acrilato de fórmula CH2=CH-COOR2 y dicho al menos un monómero de metacrilato de fórmula CH2=C(CH3)COOR2 en el reactor en dos veces: con el solvente de polimerización y durante el primer vertido.
24. Procedimiento según una de las reivindicaciones 19 a 23, caracterizado por verter solvente de polimerización durante el primer vertido.
25. Procedimiento según una de las reivindicaciones 19 a 24, caracterizado por verter solvente de polimerización durante el segundo vertido.
26. Procedimiento según una de las reivindicaciones 19 a 25, caracterizado por estar el acrilato de fórmula CH2=CH-COOR2 y el metacrilato CH2=C(CH3)COOR2 en proporciones másicas comprendidas entre 30:70 y 70:30, preferentemente entre 40:50 y 50:40.
27. Procedimiento según una de las reivindicaciones 19 a 26, caracterizado por representar R2 un radical isobornilo.
28. Procedimiento según una de las reivindicaciones 19 a 27, caracterizado por ir la proporción del acrilato de fórmula CH2=CH-COOR2 y del metacrilato CH2=C(CH3)COOR2 del 20 al 90% en peso del polímero, mejor del 30 al 80% y aún mejor del 60 al 80%.
29. Procedimiento según una de las reivindicaciones 19 a 28, caracterizado por representar el ácido acrílico de un 1 a un 10% en peso, preferentemente de un 3 a un 8%, del peso de todos los monómeros introducidos en el reactor.
30. Procedimiento según una de las reivindicaciones 19 a 29, caracterizado por ser el monómero de transición vítrea inferior o igual a 20ºC un monómero de acrilato de fórmula CH2=CHCOOR3, representando R3 un grupo alquilo no substituido C1 a C12 lineal o ramificado, a excepción del grupo butilo terciario, donde se encuentran eventualmente intercalados uno o más heteroátomos seleccionados entre O, N y S.
31. Procedimiento según una de las reivindicaciones 19 a 30, caracterizado por estar el monómero de ácido acrílico y el monómero de transición vítrea inferior o igual a 20ºC en proporciones másicas comprendidas entre 10:90 y 20:80, preferentemente del orden de 30:70.
32. Procedimiento según una de las reivindicaciones 19 a 31, caracterizado por el hecho de que el monómero de transición vítrea inferior o igual a 20ºC es el acrilato de isobutilo.
33. Polímero susceptible de ser obtenido según el procedimiento de una de las reivindicaciones 19 a 33.
34. Composición cosmética que contiene un polímero según la reivindicación 33 o un polímero obtenido según el procedimiento de una de las reivindicaciones 19 a 32.
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